N° d'ordre : …… - Université Bordeaux 1

CHAPITRE II. RÉACTION ÈNE : REVUE DE LA LITTÉRATURE
O
MeO
H
O
40
+
X
SnCl 4
MeO 2 C
H
MeO 2 C
O
X Sn
O
H
H
X
O
O
H
Sn
OH
MeO
O
anti
OH
MeO
O
syn
X=H,anti /syn = 72/28
X=SiMe 3 , anti / syn =7/93
Schéma 25
Nous venons de voir qu’il est difficile de formuler une règle générale qui permettrait de
prévoir la diastéréosélectivité des réactions carbonyle-ène, du fait des nombreux paramètres qui
peuvent influer sur cette sélectivité. Ainsi seule l’étude des états de transition permet de prévoir la
configuration des adduits ène.
II.2.2. Réactions intramoléculaires
Les réactions ène intramoléculaires sont plus rapides que les réactions intermoléculaires
correspondantes et peuvent être souvent réalisées même avec des énophiles non activés. Cette
différence de réactivité s’explique par une entropie d’activation plus favorable. Ces réactions ont été
divisées en quatre catégories selon la position des groupes réactifs (Schéma 26). 9,16,44 Les réactions de
type I et II conduisent à la formation d’alcools homoallyliques, et les réactions de type III conduisent
à la formation d’éthers cycliques.
(CH 2 ) n
O
H
Δ ou acide de Lewis
n = 3, 4
(CH 2 ) n
OH
Type I
(CH 2 ) n
O
Δ ou acide de Lewis
n = 3, 4
(CH 2 ) n
OH
Type II
H
(CH 2 ) n
O
H
Δ ou acide de Lewis
(CH 2 ) n
O
H
Type III
Schéma 26
44. Oppolzer, W. Pure and Appl. Chem. 1981, 53, 1181.
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