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CHAPITRE II. RÉACTION ÈNE : REVUE DE LA LITTÉRATURE
Le premier exemple de réaction carbonyle-ène intermoléculaire catalysée par un acide de
Lewis chiral a été décrit par H. Yamamoto en 1988. 49 Il s’agit de la réaction entre différents alcènes et
des aldéhydes prochiraux catalysée par le complexe d’aluminium 51 dérivé du BINOL (Schéma 29).
SiPh 3
O
AlMe
O
SiPh 3
O
(51, 20% mol.)
OH
+
C 6 F 5
SPh CH 2 Cl 2 , TM 4Å C 6 F 5 *
49 50 52
(88%, e.e. = 88%)
SPh
Schéma 29
Les complexes du titane dérivés du BINOL sont les catalyseurs chiraux les plus fréquemment
utilisés en réaction carbonyle-ène. Dès 1989, K. Mikami a développé l’utilisation du complexe chiral
de titane (R)-BINOL-TiX 2 (X = Cl ou Br) préparé in situ à partir du dihalogénure de titane
( i PrO) 2 TiX 2 et du BINOL optiquement pur. 50,51 Ce complexe et ses dérivés ont été très utilisés (Figure
4). 52 D’autres diols chiraux ont également été utilisés, 50,53 mais les résultats ont toujours été inférieurs
à ceux obtenus avec le BINOL.
R
R
OH
OH
+ Ti(O i Pr) 2 X 2
O X
Ti
O X
R
(R)-BINOL
R
R = H, Br, I ou CF 3
X = Cl, Br ou O i Pr
Figure 4
49. Maruoka, K.; Hoshino, Y.; Shirasaka, T.; Yamamoto, H. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 3967.
50. (a) Mikami, K.; Terada, M.; Nakai, T. J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 1940. (b) Mikami, K.; Terada, M.;
Nakai, T. J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 3949. (c) Mikami, K.; Terada, M.; Narisawa, S.; Nakai, T. Org.
Synth. 1992, 71, 14.
51. Voir par exemple : (a) Corey, E. J.; Barnes-Seeman, D.; Lee, T. W.; Goodman, S. N. Tetrahedron Lett. 1997,
38, 6513. (b) Wennerberg, J.; Polla, M.; Frejd, T. J. Org. Chem. 1997, 62, 8735. (c) Mikami, K.;
Matsumoto, Y. Tetrahedron 2004, 60, 7715.
52. Voir par exemple : (a) Terada, M.; Motoyama, Y.; Mikami, K. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 6693. (b) Yuan,
Y.; Zhang, X.; Ding, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 5478. (c) Kitamoto, D.; Imma, H.; Nakai, T.
Tetrahedron Lett. 1995, 36, 1861. (d) Terada, M.; Mikami, K. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994, 833. (e)
Yamada, Y. M. A.; Ichinohe, M.; Takahashi, H.; Ikegami, S. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 3431. (f) Guo, H.;
Wang, X.; Ding, K. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2009. (g) Wang, X.; Wang, X.; Guo, H.; Wang, Z.; Ding, K.
Chem. Lett. 2005, 11, 4078.
53. Manickam, G.; Sundararajan, G. Tetrahedron: Asymmetry 1999, 10, 2913.
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