178 wurde von dem Reaktionsgeinische dementsprechend mehr genommen. Was den Reaktionsmechanismus anbetrift, konnten zwei Voraussetzungen gemacht werden: a) FeS0 4+J+ H. 2 Tab. 5. Fe b)FeSO 4 + S + J^±Fe< J >4 S° 4 und nachher Fe < + H 2o£± p e sekundäre Reaktion. Ordnung. Beide Variationen, bei grossem Je niedriger die Temperatur war, desto weniger Ferrosulfat Überschuss, sind erster 75 ccm. Jodlösung (0,02 Mol. im Liter) -f- 75 ccm. Ferrosulfatlös. (0,5 Mol. im Liter) Temp. = 20° C. Filter: Rubinglas. D u n k e 1 L i c h t 0,001 Zeit Proben n iheit 1 ccm. Na 2S203 ccm. Konstanti Zeit iheit 1 Proben ccm. 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 . 17 18 19 20 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 4 4 4 4 4 4 4 7,10 5,80 5,35 4,85 4,30 4,10 3,75 3,45 3,10 2,90 2,60 2,35 2,15 3,90 3,50 3,15 2,85 2,55 2,30 2,10 1,85 0,088 0,061 0,055 0,054 0,048 0,046 0,045 0,045 0,043 0,044 0,044 0,043 0,043 0,044 0,044 0,044 0,044 0,044 0,044 0,044 wurde die Aus- teilung von basischem Sulfat beobachtet, es sind sogar Fälle vor- gekommen, wo überhaupt keine Fällung stattgefunden trotzdem fast die gesamte Jodmenge 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 4 4 4 4 4 4 4 reduziert war. 0,001 n Na 2 S 2 0 3 ccm. 6,50 5,70 4,95 4,60 4,10 3,80 3,50 3,10 2,90 2,60 2,40 2,15 1,95 3,50 3,20 2,90 2,60 2,40 2,20 1,90 1,70 Konstante 0,057 0,059 0,050 0,050 0,047 0,045 0,046 0,044 0,044 0,043 0,044 0,044 0,044 0,044 0,043 0,044 0,043 0,043 0,044 0,044 hatte und wo
Dies spricht mehr zugunsten der zweiten Auffassung, wo die se- kundäre Reaktion auch ausbleiben kann, wenn die Temperaturverhältnisse nicht günstig sind. In diesem Falle kann man behaupten, Sekundärreaktion nicht lichtempfindlich Tab. 6. dass die für blaue Strahlen ist, denn das Ausbleiben der Fällung von basischen Salzen war ebenso wie im Dunkeln, so auch im Lichte zu beobachten. > ccm. Jodlösung (0,02 )1. im Liter) -f- 75 ccm. Ferrosulfatlös. (0,5 Mol. im L Zeit Einheit 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 Temp. — 20° C. Die Beobachtungsresultate lassen sich weder nach der ersten noch nach der zweiten Ordnung exakt berechnen, weil die Reaktionskonstante einen bestimmten Gang zeigt, als wäre die Reaktion von einer Ordnung zwischen der ersten und zweiten. Wahrscheinlich bilden sich während der Reaktion gewisse Katalysatoren, geschwindigkeit beeinflussen. + 2 gr. (NH 4) 2 S0 4. Filter: gesät. Cu S0 4 Lösung. D u n k e 1 L i c h t Proben 0,001 n Zeit Proben ccm. K heit 1 ccm. ccm. d 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 4 4 8,70 7,10 6,25 5,50 5,00 4,50 4,10 3,70 3,35 3,05 2,75 2,50 2,25 2,00 1,85 3,35 3,00 2,75 0,088 0,072 0,066 0,060 0,057 0,054 0,053 0,052 0,051 0,050 0,049 0,049 0,049 0,048 0,048 0,048 0,047 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 4 4 4 4 4 0,001 n ccm. 8,10 6,60 5,65 4,85 4,25 3,65 3,15 2,75 2,40 2,05 1,70 2,90 2,50 2,10 1,75 1,50 1,30 Ki 0,089 0,078 0,076 0,070 0,069 0,068 0,067 0,066 0,066 0,068 0,068 0,068 0,068 0,069 0,069 179 0,069 die die Reaktions
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