síntese de feromônios - UFF

Em 1982 o grupo de Takano realizou a síntese de ambos os enantiômeros do
(R)-sulcatol 7 partindo de um único precursor quíral, o ácido L-glutamico. Neste caso o
2-tosilato levou, através de redução ao produto o R-7 e por inversão de configuração do
tosilato e respectiva redução o S-7 (Esquema 5). 49 Takano e colaboradores também
realizaram a síntese de ambos os enantiômeros do sulcatol 7 tendo como material de
partida o D-manitol. Neste trabalho, foi obtido o tosilato chave mostrado no Esquema 5
que então levou a formação dos dois enantiômeros do sulcatol 7. 50
HO 2C
NH 2
CO 2H
OH
HO O
OH
OTr
OTs
AcOK-Ac 2O
LAH
OTs LAH HO H
Esquema 5: Síntese do S e R-7 a partir do ácido L-glutamico
H
OH
(S)-sulcatol 7
(R)-sulcatol 7
Em 1987 Takano e colaboradores obtiveram o (R) e (S)-sulcatol 7 a partir da
(R)-epicloridrina através de diferentes aberturas redutivas de epóxidos (Esquema 6). 51
HO
H
(R)-sulcatol 7
1)PhSH, n-BuLi, 2)NaOH
3)C 5H 9MgCl, CuI, 4)Na, NH 3
O Cl
R-epicloridrina
1) C5H9MgCl, CuI, 2) NaOH
LiAlH 4, THF.
Esquema 6: Síntese do (S) e (R)-7 a partir da (R)-epicloridrina
H
OH
(S)-sulcatol 7
49
Takano, S., Goto, E., Ogasawara, K. A Simple Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of
Sulcatol Using a Single Chiral Precursor. Chem. Lett. 1982, 12, 1913.
50
Takano, S., Hirama, M., E., Ogasawara, K, An Alternative Chiral Route to Sulcatol. Heterocycles.
1983, 20, 1363.
51
Takano, S. Yanamase M., Takahashi, M., e Ogasawara, K. Enantiodivergent Synthesis of Both
Enantiomer of Sulcatol and Matsutake Alcohol from (R)-epichlorohydrin, Chem. Lett. 1987, 10, 2017.
20