síntese de feromônios - UFF

Em 2003 Tuter e colaboradores realizaram a resolução do sulcatol 7 através de
transesterificação catalisada por extrato enzimático de Nigella saliva, em vários
solventes. O melhor resultado foi observado com o uso de tolueno como solvente. Neste
caso houve uma conversão de 19,9 %. 75
3.2.3 Obtenção do sulcatol7 através de reações químicas não enzimáticas com
precursor aquíral.
Em 1982 Slessor reduziu 6-metil-5-hepten-2-one com boro-hidreto de sódio
obtendo o sulcatol 7 racêmico. 76
Em 1996, Davies e colaboradores realizaram a síntese do (R)-sulcatol 7 através
de uma adição conjugada estereoseletiva de lítio (R)-N-metil-(a-metilbenzil)-amida à
(E, E)-hexa-2,4-dienoato de t-butila, tendo como produto a respectiva n-oxidoamina
terciária. Esta oxima foi submetida a um rearranjo de Mesenheimer, o qual forneceu
hidroxilamina que com mais algumas reações levou ao (R)-sulcatol 7 (Esquema 15). 77
Ph N Li
A
CO 2But
MCPBA, CHCl 3,2OºC
R. Meisenheimer
a) A, THF, -78ºC
b) NH 4Cl(aq), -78-20ºC
Ph
N
OH
Ph
N
a) H 2, Rh/Al 2O 3, EtOH
b) POCl 3, Piridina
CO 2But
Ph
N
a)HCl, MeOH, 20ºC
b) MeMgBr, Et 2O , THF
a) Na, NH 3, THF
b)NH 4Cl
Esquema 15: Síntese do (R)-sulcatol 7 via adição conjugada e rearranjo de Meisenheimer
75
Tuter, M., Secundo, F., Riva, S., Aksoy, A., e Ustun, G. Partial Purification of Nigella sativa L. Seed
Lipase and its Application in Transesterification Reactions. J. American Chem. Soc. 2003, 80, 43.
76
Black, S. A. e Slessor, K. N. Sulcatol- Synthesis of an Agregation Pheromone. J. Chem. Educ.1982,
59, 255.
77
Davies, G., e Smyth, G. D. Asymetric Synthesis of (R)-hexane-1,5-diol, (R)-hex-3-ene-1,5-diol e (R)-6metilhept-5-em-2-ol
(sulcatol) Employing a Tandem Asymmetric Conjugate Addition and Stereospecific
Meisenheimer Rearrangement Protocol. J. Chem. Soc. Perkin Trans 1.1996, 20, 2467.
Ph
OH
N
7
OH
30