síntese de feromônios - UFF

4.4 HIDRÓLISE DE ÉSTERES
As enzimas têm sido aplicadas em síntese orgânica principalmente com o intuito
de obter produtos enantioméricamente enriquecidos. Dentre as reações mediadas por
enzimas podemos destacar as reações de: 6,91
Hidrólise de ésteres primários,
Hidrólise de ésteres secundários,
Acetilação de 1,3-diols,
Acetilação álcoois alilicos e hidrólise de ésteres alilicos,
Redução de cetonas.
Como um dos objetivos desse trabalho é a síntese de feromônios, serão citados
apenas alguns exemplos de aplicação de enzimas na síntese de feromônios de um modo
geral.
O 1-feniletanol 25 é o feromônio da formiga Crematogaster nigriceps,e existem
várias sínteses citadas na literatura dos dois enantiômeros. Como exemplo pode
mencionar a síntese realizada em 2004 pelo grupo de Kaieda, onde utilizaram a enzima
manipulada geneticamente AOL (Aspergillus oryzae lípase) e imobilizada para
promover a transesterificação de 25. Esta reação forneceu o acetato de (R)-1-feniletila
25a e excessos de 90-95% e.e.(Esquema 20). A célula biocatalítica criada neste estudo
se mostrou ativa após 25 reutilizações (Esquema 21). 92
91 Abate, A., Brenna, E., Fuganti, Claudio., Gatti, F., G., e Serra, S., “Lipase-catalysed preparation of
enantiomerically enriched odorants”, Journal of Molecular Catalysis B: Enzymatic 2004, 32, 33–51.
92 Kaieda, M., Nagayoshi,. M., Hama, S., Kondo, A., Fukuda , H.Enantioselective Transesterification
Using Immobilized Aspergillus Oryzae Overexpressing Lipase. Appl. Microbiol. Biotech. 2004, 65, 301.
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