síntese de feromônios - UFF

de (R)- e (S)-leucina como material de partida. O rendimento global destas sínteses foi
de 11% (Esquema 17). 80
O
H2N CHC
CH2 CHCH3 CH3 OH
(R) ou (S)-leucina
5 etapas
Esquema 17: Primeira síntese do 2-metil-4-octanol
OH
*
(R) ou (S)-17
Em 2002 o grupo de Zarbim realizou a síntese dos dois enantiômeros de 17,
tendo como material de partida o cloreto de isovaleril. O β-cetoester foi obtido através
da redução enantioseletiva da carbonila do 5-metil-3-hexanona com S. cerevisae e
álcool alilico produzindo o (S)-hidróxiéster com 99% de e.e, que foi submetido a mais
algumas etapas até se obter o (R)-17 com rendimento global de 20%. O isômero (S)-
hidróxiéster não pode ser obtido pela redução do β-cetoester, mas por uma inversão de
Mitsunobo do álcool 18, que então foi submetido às mesmas etapas subseqüentes
(Esquema 18). A etapa chave da síntese do (R)-17 é a redução enantioseletiva do β-
cetoéster obtido intermediariamente. Neste caso a redução foi realizada usando-se S.
cerevisae como agente redutor. 81
LiAlH 4,THF
85%
O O
OH
LiCH2CO2Et S. cerevisae
CO2ET CL 85%
alcool alilico
50%, ee=99% (S)-hidróxiéster
OH
TsCl/Et3N OH80% OH
CH3CH2MgBr OTs Li2CuCl4 OH
(R)-17
Esquema 18: síntese do (R)-17
80 Takenaka, M., Takikawa, H., Mori, K. Synthesis of the Enantiomers of 2-methyl-4-heptanol and 2methyl-4-octanol,
the Pheromone Components of the West Indian Sugarcane Borer. Liebigs Ann. 1996,
12,1963.
81 Baraldi, P. T., Zarbin, P. H. G., Vieira, C. P., e Correa, A. G. Enantioselective Synthesis of (R)- And
(S)-2-Methyl-4-Octanol, The Male-Produced Aggregation Pheromone of Curculionidae, species.
Tetrahedron Assimm. 2002, 13, 621.
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