Revista Analytica Ed. 107

Artigo 1
Autores:
Jussiara S. da Silva, Camilla D. F. Carvalho, Sérgio S. Henrique Júnior, Andréa A. R. Alves
10
Revista Analytica | Jun/Jul 2020
Análises Estatísticas
Alguns aparelhos de análise-traço determinam
após a leitura, a concentração real do
analito na amostra, como o caso do aparelho
de espectrômetro de absorção atômica em
chama (EAA) utilizado neste trabalho. Para
as análises dessa técnica, é esperado que as
concentrações lidas estejam dentro da faixa da
curva de calibração a partir das concentrações
dos padrões de Pb e Cu. Com os dados de concentração
detectados pelo aparelho, pode-se
observar se as amostras de sombras em pó de
maquiagem têm resíduos dos metais analisados
e se estão dentro dos valores máximos
permitidos pela legislação vigente. Para isso,
existem os limites de detecção (LD) e quantificação
(LQ) que foram realizadas segundo
normas do INMETRO (2016) e são importantes
para a análise das curvas analíticas e determinantes
para a detecção da concentração de
resíduos dos metais.
O LD de um procedimento analítico individual
é a menor quantidade de analito na
amostra que pode ser detectada, mas não necessariamente
quantificada sob as condições
estabelecidas para o ensaio. O limite pode ser
estimado pela Equação 1. 15
Equação 1: LD = 3,3 s b
O LQ de um procedimento analítico individual
é a menor quantidade do analito na amostra
que pode ser quantitativamente determinada
com precisão e exatidão aceitáveis. O limite
pode ser estimado pela Equação 2. 15
Equação 2:
LD = 10 s b
Legenda – Equação 1 e 2:
s: desvio padrão da resposta do branco (quando o branco
não gera sinal, pode-se adotar para o valor de “s” o desvio
padrão do menor nível da curva analítica);
b: inclinação (coeficiente angular) da curva analítica (a
inclinação “b” pode ser estimada por meio da curva analítica
do analito construída na avaliação da linearidade).
Resultados e Discussão
A digestão ácida é considerada a mais
eficaz dentre os dois métodos, pois garante
a maior atomização (processo no qual uma
amostra é convertida em átomos ou íons
na fase gasosa) das amostras de sombras
de maquiagem, isto é, consegue remover o
analito da amostra e deixá-lo mais disponível
para a atomização. A análise no EAA levou
questão de segundos (3-10 segundos)
e a leitura foi realizada em triplicata. Foi
gerado um material para auxílio das análises
e tabulação dos resultados. As amostras
de sombra de maquiagem A, B e C foram
digeridas pelos métodos 1 e 2 e pôde-se
observar a aparência de cada solução e que
por digestão ácida, a solução adquiriu coloração
mais clara e limpa, aspecto desejável
para análise no EAA.
Assim, observou-se: no método 1, amostra
de sombra de maquiagem A: a solução
apresentou cor muito próxima da cor anterior
ao tratamento e observou-se que antes
do aquecimento em banho sônico, nada
ocorreu, no entanto após os 15 minutos de
digestão, resultou em uma solução de aparência
turva e brilhosa e com menos amostra
de sombra de maquiagem no fundo do
béquer. Após a filtração, a cor dessa solução
permaneceu clara e a solução homogênea
até a leitura no EAA. As amostras de sombras
de maquiagem B e C apresentaram
comportamento muito similar à amostra
A. O mesmo procedimento foi realizado em
ambas as amostras e todas com aparência
turva e brilhosa antes da filtração, porém a
cor da amostra de sombra B se destacou,
pois mudou totalmente após o aquecimento.
Já a amostra C, permaneceu com a sua
colação antes e após a digestão. Acredita-
-se que pela mudança total da coloração da
amostra de sombra B, os metais estivessem
mais dispostos em solução devido a quebra
das ligações de seus compostos orgânicos
devido ao aumento da temperatura. Essa
diferença de visual pode ter ocorrido pela
distinta composição química das sombras
em pó de maquiagem.
Pelo método 2, as amostras A, B e C sofreram
modificação aparente. Ao longo da adição
de H2O2 e HNO3, as soluções apresentaram
excitação e mudança de cor em intervalos de
tempo até atingir sua coloração final: a amostra
A, que inicialmente apresentou coloração
clara, e após a digestão sua aparência mudou
para transparente. Já a amostra de sombra B,
mudou totalmente para coloração mais escura.
E a amostra C, mudou da sua cor clara para
transparente. Todas as 3 amostras mudaram
de cor e além disso, apresentaram aparência
mais nítida, pouquíssimo corpo de fundo
(amostras das sombras) no béquer e nenhum
brilho após a digestão e antes da filtração, aspectos
que não ocorreram no método 1 antes
da filtração.
Cobre
A técnica de absorção atômica é muito eficiente
para se determinar este elemento, inclusive
é um elemento usado para se otimizar
os equipamentos. 14
A curva de calibração para a determinação
de Cu compreendeu a faixa de 0,00 a 4,00 mg
L-1, com os seguintes pontos: 0,00; 0,10; 0,20;
0,50; 1,00; 2,00; 4,00 mg L -1 . Faria (2017) utilizou-se
para a curva de calibração do metal Cu
a faixa de 0,1 a 2,5 mg L-1, para determinação
do elemento em cosméticos batom e sombras
de maquiagem por espectrometria de absorção
atômica em chama.9 As absorbâncias e as
concentrações obtidas estão representadas na
Tabela 1.
15 Instituto Nacional De Metrologia, Qualidade E Tecnologia. Orientação sobre Validação de Métodos
Analíticos DOQ-CGCRE-008. Coordenação Geral de Acreditação 2016, 5, 13-16. [Link]
16 Skoog, West, Holler, Crouch. Fundamentos de Química Analítica, 8a ed., Thomson: Norte
Americana, 2006.
Tabela 1: Dados para a curva de calibração do Cu através da análise no EAA em chama. Fonte:
Autores.
Concentração
Inserida
ID Sinal
DPR
(mg L -1 ) (Abs)
(mg/L) (mg/L) (%)
(%)
Branco 0,000 0,00 0,00 0,00 0,62
0,10 0,005 0,10 0,12 23,00 8,22
0,20 0,007 0,20 0,19 2,50 17,10
0,50 0,018 0,50 0,48 2,80 2,46
1,00 0,043 1,00 1,11 11,40 3,00
2,00 0,085 2,00 2,20 10,20 1,97
4,00 0,148 4,00 3,85 3,73 1,41
Legenda:
ID: Identificação das concentrações inseridas para leitura em mg L -1 , no EAA.
Sinal (Abs): Absorbância lida para uma dada concentração.
Concentração Tabela inserida: 1: Dados Concentração para padrão a curva inserida de Cu calibração para leitura no do aparelho. Cu através da
Concentração calculada: Concentração lida pelo aparelho de acordo com a concentração inserida.
DPR
análise
(%): Desvio
no
padrão
EAA
relativo
em chama.
em porcentagem.
NA: Cálculo não aplicado, pois a concentração inserida e calculada é zero.
Fonte: Autores.
Concentração
Calculada
Erro
Relativo
Tabela 2: Dados como sinal, concentração e DPR % das sombras A, B e C, em relação ao método 1,
para o Cu através da análise no EAA em chama. Fonte: Autores.
Legenda:
Sinal Concentração DPR
Sombras
(Abs) (mg L
ID: Identificação das concentrações inseridas para leitura em mg -1 ) (%)
L-1, no EAA.
A 0,004 0,09 0,05
Sinal (Abs): Absorbância lida para uma dada concentração.
B 0,032 0,83 0,06
Concentração inserida: Concentração padrão inserida de Cu para leitura no
C 0,001 0,03 0,14
aparelho. Concentração calculada: Concentração lida pelo aparelho de acordo
com a concentração inserida. DPR (%): Desvio padrão relativo em porcentagem.
NA: Cálculo não aplicado, pois a concentração inserida e calculada é zero.
Legenda:
ID: Identificação das concentrações inseridas para leitura em mg L -1 , no EAA.
Sinal (Abs): Absorbância lida para uma dada concentração.
Concentração inserida: Concentração padrão inserida de Cu para leitura no aparelho.
Concentração calculada: Concentração lida pelo aparelho de acordo com a concentração inserida.
DPR (%): Desvio padrão relativo em porcentagem.
Tabela 3: Dados como sinal, concentração e DPR% das sombras A, B e C, em relação ao método 2,
para o Cu através da análise no EAA em chama. Fonte: Autores.
Sombras
Sinal
(Abs)
Concentração
(mg L -1 )
DPR
%