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Etude de différentes méthodes de biofonctionnalisation pour la ...

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Annexes<br />

c. Gre ifaqe d'une couche mince <strong>de</strong> si<strong>la</strong>ne par <strong>la</strong> métho<strong>de</strong> SAMS<br />

1. Généralité<br />

La si<strong>la</strong>nisation consiste à greffer un organosi<strong>la</strong>ne sur un substrat présentant <strong>de</strong>s sites<br />

hydroxyles <strong>de</strong> surface. Un tel traitement <strong>de</strong> surface trouve <strong>de</strong> nombreuses applications dans <strong>de</strong>s<br />

secteurs aussi variés que ceux <strong>de</strong> <strong>la</strong> chromatographie, <strong>de</strong> l'adhésion ou encore dans l'é<strong>la</strong>boration <strong>de</strong>s<br />

biostructures <strong>pour</strong> l'immobilisation <strong>de</strong>s enzymes.<br />

Les organosi<strong>la</strong>nes ont <strong>pour</strong> formule générique YSiRxXx où x est compris entre i et 3, R<br />

représente généralement un groupement alkyle<br />

(méthyle ou éthyle par exemple), X une fonction<br />

hydrolysable (chloro, alcoxy, hydroxy) qui réagit après hydrolyse avec les sites hydroxyles <strong>de</strong>s<br />

substrats et Y un groupement organofonctionnel.<br />

La si<strong>la</strong>nisation peut se faire à partir soit d'une phase liqui<strong>de</strong> (aqueuse ou organique) soit d'une<br />

phase vapeur. Si <strong>la</strong> réaction se déroule en phase liqui<strong>de</strong> aqueuse, l'architecture du film résultant sera<br />

constituée d'un empilement <strong>de</strong> couches molécu<strong>la</strong>ires mal contrôlé et peu <strong>de</strong>nse. Pour obtenir une<br />

monocouche superficielle compacte et structurée, <strong>la</strong> si<strong>la</strong>nisation <strong>de</strong>vra s'effectuer dans une phase<br />

liqui<strong>de</strong> organique (monocouches auto-organisées). Dans <strong>la</strong> si<strong>la</strong>nisation en phase vapeur, <strong>la</strong> formation<br />

d'une monocouche est possible mais elle n'est pas spontanée, les molécules <strong>de</strong>vant dans un premier<br />

temps se vo<strong>la</strong>tiliser.<br />

Seule sera traitée ici <strong>la</strong> si<strong>la</strong>nisation n'impliquant que le procédé en phase liqui<strong>de</strong> organique (<strong>la</strong><br />

métho<strong>de</strong> "SAMs" (Self - Assembled-Mono<strong>la</strong>yer).<br />

2. Principe<br />

Pour avoir une bonne efficacité <strong>de</strong> si<strong>la</strong>nisation, le dépôt <strong>de</strong> si<strong>la</strong>ne sur les substrats doit<br />

impliquer les mécanismes suivants (cf. figure A.l.i.) : (1) hydrolyse: <strong>de</strong>s alkoxysi<strong>la</strong>nes en<br />

hydroxysi<strong>la</strong>nes (les seconds étant plus réactifs que les premiers); (2) adsorption, voir même formation<br />

<strong>de</strong> liaisons chimiques covalentes (liaisons oxanes entre le substrat et les hydroxysi<strong>la</strong>nes). Cette étape<br />

est appelé si<strong>la</strong>nisation, Il faut cependant noter l'existence d'une réaction compétitive avec <strong>la</strong><br />

si<strong>la</strong>nisation, à savoir <strong>la</strong> con<strong>de</strong>nsation <strong>de</strong>s siloxanes en solution pouvant conduire à <strong>la</strong> formation d'un<br />

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