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Aprendendo com as agrobacterias - Biotecnologia

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4) tratamento da água alcalina<br />

residual é requerida,<br />

5) Os substratos/reagentes devem<br />

ter baixa concentração<br />

de água e ácidos graxos livres.<br />

As lip<strong>as</strong>es extracelulares e <strong>as</strong><br />

intracelulares são também capazes de<br />

catalisar efetivamente a transesterificação<br />

de triglicerídeos em sistem<strong>as</strong><br />

aquosos ou não-aquosos. Isto pode ser<br />

observado na Tabela 2, que <strong>com</strong>para<br />

qualitativamente a catálise alcalina e<br />

enzimática em relação às característic<strong>as</strong><br />

do substrato e dos produtos obtidos.<br />

Em particular, deve ser observado<br />

que o subproduto glicerol pode ser<br />

facilmente recuperado, sem processos<br />

<strong>com</strong>plexos, e que os ácidos graxos<br />

livres nos óleos também são convertidos<br />

em seus ésteres correspondentes.<br />

Por outro lado, o custo de produção<br />

d<strong>as</strong> lip<strong>as</strong>es é significativamente<br />

maior do que dos catalisadores químicos.<br />

Transesterificação utilizando<br />

lip<strong>as</strong>es extracelulares:<br />

Vários tipos de álcoois podem ser<br />

empregados na transesterificação ca-<br />

talisada por lip<strong>as</strong>es. Linko et al., 1998,<br />

demonstraram a viabilidade da produção<br />

de diferentes ésteres biodegradáveis<br />

e poliésteres empregando lip<strong>as</strong>e.<br />

Na transesterificação de óleo de<br />

colza <strong>com</strong> 2-etil-1-hexanol, foi obtida<br />

uma taxa de 97% de conversão <strong>com</strong><br />

lip<strong>as</strong>e de cândida rugosa. De et al.,<br />

1999, estudaram a conversão de álcoois<br />

graxos em ésteres (C4-C18:1)<br />

empregando lip<strong>as</strong>e imobilizada de<br />

Mucor miehei (Lipozyme IM-20) em<br />

sistema livre de solventes orgânicos.<br />

A percentagem de conversão molar<br />

foi entre 86,8-99,2%. Estes resultados,<br />

entre outros, estão sintetizados na<br />

Tabela 3.<br />

Macedo et al., 2004; estudaram a<br />

esterificação direta de ácido acético,<br />

butírico e propiônico <strong>com</strong> álcool<br />

isoamílico para produção de ésteres<br />

de aroma. As lip<strong>as</strong>es empregad<strong>as</strong> foram<br />

microbian<strong>as</strong> não-<strong>com</strong>erciais de<br />

Geotrichum e Rhyzopus sp, e atingiram<br />

até 90% de conversão após 48h<br />

em meio aquoso.<br />

A transesterificação de<br />

triglicerídeos dos óleos de peixe, gir<strong>as</strong>sol<br />

e gordura vegetal <strong>com</strong> etanol,<br />

ou, etanólise, também foi estudada. Em<br />

todos os c<strong>as</strong>os, foram observad<strong>as</strong> tax<strong>as</strong><br />

de conversão acima de 80%, empregando<br />

lip<strong>as</strong>es de M. miehei (Selmi<br />

and Thom<strong>as</strong>, 1998), Cândida<br />

antartica (Breivk and Kriatinsson,<br />

1997), Pseudomon<strong>as</strong> cepacia (Wu et<br />

al., 1999) respectivamente.<br />

Nelson et al., 1996, investigaram<br />

<strong>as</strong> habilidades de lip<strong>as</strong>es<br />

transesterificarem triglicerídeos <strong>com</strong><br />

álcoois de cadeia curta. A lip<strong>as</strong>e de M.<br />

miehei foi a mais eficiente na conversão<br />

de triglicerídeos em su<strong>as</strong> alquil<strong>as</strong><br />

e ésteres <strong>com</strong> álcoois primários, enquanto<br />

a líp<strong>as</strong>e de C. antartica foi a<br />

mais eficiente na transesterificação de<br />

triglicerídeos <strong>com</strong> álcoois secundários<br />

na produção de ésteres ramificados.<br />

As tax<strong>as</strong> máxim<strong>as</strong> de conversão para<br />

os álcoois primários: metanol, etanol,<br />

propanol, butanol, isobutanol, foram<br />

de 94,8-98,5% e para os álcoois secundários:<br />

isopropanol e 2butanol, de<br />

61,2-83,8%, sempre na presença de<br />

hexano. N<strong>as</strong> reações livres de hexano,<br />

contudo, <strong>as</strong> tax<strong>as</strong> de conversão para<br />

etanol e metanol decresceram até<br />

19,4%.<br />

Mittelbach, 1990, reportou a<br />

transesterificação dos álcoois<br />

primários: metanol, etanol e 1butanol,<br />

<strong>com</strong> e sem éter de petróleo <strong>com</strong>o<br />

solvente. Os resultados mostram que<br />

<strong>as</strong> tax<strong>as</strong> de conversão obtid<strong>as</strong> para<br />

Tabela 3. Transesterificação enzimática utilizando diferentes tipos de álcoois e lip<strong>as</strong>es<br />

Óleo<br />

Álcool<br />

L ip<strong>as</strong>e<br />

Conversão(%<br />

)<br />

S olvente<br />

Ref.<br />

Semente<br />

de colza<br />

2-etil-1-hexano<br />

l C.<br />

rugos a<br />

97<br />

n enhu m Linko, at al, 1998 .<br />

Mowrah,<br />

Manga, Kernel<br />

Gir<strong>as</strong>sol<br />

álcooi<br />

s<br />

4-<br />

C . miehei (Lipozyme IM-20)<br />

C 18:<br />

1<br />

M 86.8-99.<br />

2 Nenhu m<br />

E tano l<br />

M.<br />

miehei (Lipozyme ) 83<br />

Nenhu m<br />

De and Bandhu,<br />

1999<br />

Selmi and<br />

Thom<strong>as</strong>, 1998<br />

Peixe<br />

Etano<br />

l<br />

C.<br />

antartic a<br />

100<br />

Nenhu m<br />

Breivik at al.,<br />

1997<br />

Gordura reciclada<br />

restaurantes<br />

de<br />

Etanol<br />

P. cepacia (Lip<strong>as</strong>e OS-30)+ C.<br />

antártica (Lip<strong>as</strong>e SP435)<br />

85.4<br />

Nenhu<br />

m Wu at al., 199 9<br />

Sebo, soja, óleo de<br />

semente de colza<br />

a<br />

Álcoois primários<br />

álcoois secundários<br />

metanol etanol<br />

b<br />

M.miehei (LipozymeIM60)<br />

C. antartica (SP435)<br />

M.miehei (LipozymeIM60)<br />

M.miehei (LipozymeIM60)<br />

94.8-98.5<br />

61.2-83.8<br />

19.4<br />

65.5<br />

Hexano<br />

Hexano<br />

Nenhum<br />

Nenhum<br />

Nelson at al.,<br />

1996<br />

Gir<strong>as</strong>sol<br />

Metanol<br />

Metanol<br />

Etanol<br />

P. fluorescens<br />

3<br />

79<br />

82<br />

Nenhum<br />

Éter de petróleo<br />

Nenhum<br />

Mittelbach, 1990<br />

Palma<br />

M etanolEtano l P.<br />

cepacia (Lip<strong>as</strong>e PS-30)<br />

157<br />

2<br />

NenhumNenhu<br />

m Abigor at al., 200 0<br />

a<br />

Metanol, etanol, propanol, butanol e isobutanol.<br />

b<br />

Isopropanol e 2-butanol.<br />

<strong>Biotecnologia</strong> Ciência & Desenvolvimento n.32 - janeiro/junho 2004 43

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