r - Fen Bilimleri Enstitüsü - Dokuz Eylül Üniversitesi

42
6.1.1 Born-Oppenheimer Yaklaşımı
Kuantum mekaniği prensipleri ile molekül yapısı açıklanırken, molekülü
oluşturan atomların enerjileri ayrı ayrı hesaplanır. Daha sonra molekülün enerjisi
bulunur. Molekülün enerjisi, atomların enerjisinden küçükse molekül kararlıdır. İki
enerji arasındaki fark moleküldeki bağ kuvvetinin bir ölçütüdür. Fakat moleküller
için bu hesapların yapılması zordur. Bu nedenle moleküler eşitliklerin yazılışında
“Born Oppenheimer” yaklaşımı kullanılır. Çekirdekler elektronlardan daha ağır
olduğu için, bu yaklaşıma göre, çekirdeğin konumu sabit alınır ve elektronları,
çekirdeğin sabit alanında hareket ettiği düşünülür.
6.1.2 Öz uyumlu alan (Self Consistent Field SCF) Yaklaşımı
Öz uyumlu alan yaklaşımında her atomik elektronun, çekirdek ve geri kalan
elektronların oluşturdukları etkin bir küresel simetrik potansiyel içerisinde hareket
ettikleri düşünülür. Bu yaklaşımda molekül sisteminin içerisinde hareket ettikleri
düşünülür. Bu yaklaşımda molekül sisteminin hamiltonyeninde yalnızca çekirdeğin
Coulomb alanında, elektronların kinetik ve potansiyel enerji terimleriyle, elektronlar
arsındaki elektrostatik itme terimleri dikkate alınır. Bu hamiltonyen, tek ve çift
elektron kısımlarına ayrılarak “kapalı kabuk sistemi” için schrödinger denklemi
çözülür. Öz uyumlu alan yöntemi üçe ayrılır. Bu yöntemlerin hepsi temelde aynı
olup sadece molekülün dalga fonksiyonunun seçiminde farklılık gösterir (Karabıyık,
2005).
6.2 Yarı Deneysel Yöntemler
Yarı deneysel yöntemlerde deneysel olarak belirlenmiş değişkenler kullanılır.
Esas olarak kuantum mekaniksel bir yöntemdir. Yarı deneysel yöntemlerle ab initio
yöntemleri arasındaki fark; yarı deneysel yöntemlerde büyük ölçüde yaklaşımların
yapılmış olmasıdır. Bu yaklaşımlar sonucu yarı deneysel yöntemlerde çok büyük
sayıdaki terimin hesaplanmasına gerek olmaz. Yaklaşımlarda kullanılması gereken