log(f/[Hz])6,05,55,04,54,03,53,02,52,01,51,00,50,0E A(α)= 669,5±9,7 kJ/molE A(α')= 435,4±17,6 kJ/mol2,50 2,55 2,60 2,65 2,70 2,75 2,80 2,85 2,90 2,95 3,001000/T [K -1 ]Rys. 83. Wyznaczone energie aktywacji procesu metodą DMTA procesu α-relaksacji ()i α’-relaksacji (•) dla oligoestru usieciowanego ZW30.5,04,54,03,5log(f/[Hz])3,02,52,01,5E A(α)=293,7±5,7 kJ/mol1,00,50,04,3 4,4 4,5 4,6 4,71000/T [K -1 ]Rys. 84. Wyznaczona energia aktywacji procesu α-relaksacji metodą DMTA () dlaoligoestru HPTL32.4E A(α')=109,2±1,3 kJ/mollog(f/[Hz])2E A(α)=266,9±1,9 kJ/mol03,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0 4,2 4,41000/T [K -1 ]Rys. 85. Wyznaczone energie aktywacji procesu metodą DMTA procesu α-relaksacji ()i α’-relaksacji (•) dla usieciowanego oligoestru HPTL32.130
log(f/(Hz))2,52,01,51,0Data pomiaru29 - 05 - 0630 - 05 - 0602 - 06 - 0626 - 06 - 0604 - 07 - 0628 - 08 - 0617 - 01 - 07 przemiana α17 - 01 - 07 przemiana α'0,50,03,5 3,6 3,7 3,8 3,9 4,0 4,1 4,2 4,3 4,4 4,5 4,6 4,7 4,81000/T [K -1 ]Rys. 86. Zmiany w czasie procesu sieciowania oligoestru HPTL32, zależnościniearrheniusowskie dla procesu α-relaksacji w analizie DMTA procesu sieciowaniaoligoestru HPTL32.Wartości energii aktywacji procesów α- relaksacji wyznaczonych z analizy metodąspektroskopii dielektrycznej są niższe od wartości energii aktywacji procesów α- relaksacjiwyznaczonych z analizy metoda DMTA (Tabela 18).Tabela 18. Energia aktywacji procesów α, α’, β, β’-relaksacji obliczona na podstawiewyników analizy metodą spektroskopii dielektrycznej oraz termomechanicznej..Nazwa próbkiSpektroskopia dielektrycznaEnergia aktywacji procesówrelaksacyjnych [kJ/mol]Analiza DMTAEnergia aktywacji procesówrelaksacyjnych [kJ/mol]α β β’ α α’ βGEBF bp bp bp 138,2 ± 2,6 ------ ------5MBF 189,7 ± 2,2 50,3 ± 0,3 33,6 ± 0,5 206,5 ± 2,7 ------ ------G12PBF 158,6 ± 2,4 ------ ------ 228,5 ± 3,6 ------ ------DYSK ------ 82,2 ± 1,3 ------ 149,9 ± 3,4 ------ ------TL32 174,9 ± 0,8 ------ ------ 156,4 ± 1,6 ------ ------HP TL32 112,6 ± 1,6 ------ ------ 293,7 ± 5,7 ------ ------siec. HP TL32 bp bp bp 266,9 ± 1,9 109,2 ± 1,3 ------BFGEBF bp bp bp 230,9 ± 1,9 ------ ------GPBF5 ------- 56,8 ± 0,4 ------ 242,6 ± 2,8 ------ ------ZW 195,4 ± 1,9 58,7 ± 0,6 ------ 215,6 ± 4,4 ------ ------ZW30 bp bp bp 669,5 ± 9,7 435,4 ± 17,6 ------(-----) – procesu nie zaobserwowanobp – brak możliwości pomiaru131
- Page 8 and 9:
spowodowane są zmianami struktury
- Page 10:
zmniejszonym ciśnieniem, w atmosfe
- Page 14 and 15:
Za nowe zastosowanie nienasyconych
- Page 16 and 17:
dendrymeru w jednoetapowym procesie
- Page 18 and 19:
Poliestry hiperrozgałęzione możn
- Page 20 and 21:
1.3.1.1. Substancje stosowane jako
- Page 22 and 23:
• 4,4-bis(4-hydroksyfenylo)waleri
- Page 24 and 25:
monomeru narastającego, należy u
- Page 26 and 27:
Dla polimerów hiperrozgałęzionyc
- Page 28 and 29:
1.5. Sieciowanie liniowych nienasyc
- Page 30 and 31:
W ostatnich latach rozpoczęto szer
- Page 32 and 33:
Możliwość sieciowania poliestró
- Page 34 and 35:
Oprócz stanu fazowego wyróżniamy
- Page 36 and 37:
STRUKTURAAMORFICZNASTRUKTURAKRYSTAL
- Page 38 and 39:
W przypadku relaksacji mechanicznej
- Page 40 and 41:
Występują zjawiska ekranowania i
- Page 42 and 43:
Obserwowana jest zmiana ciepła rea
- Page 44 and 45:
4. Metody badań procesów relaksac
- Page 46 and 47:
Pellata, które stanowi podstawę o
- Page 48 and 49:
Badania dielektryków metodą spekt
- Page 50 and 51:
Widać stąd, że straty dielektryc
- Page 52 and 53:
4.3.2. Moduł Younga (E).Moduł You
- Page 54 and 55:
4.3.4. Moduł stratności (urojony)
- Page 56 and 57:
Tangens kąta stratności określa
- Page 58 and 59:
Czas relaksacji τ H jest jednak ś
- Page 60 and 61:
ównonia Vogela-Fulchera-Tammana (V
- Page 62 and 63:
IV. CZĘŚĆ DOŚWIADCZALNA62
- Page 64 and 65:
2. Materiał doświadczalny.2.1. Sy
- Page 66 and 67:
• Synteza estru typu glikol-kwas-
- Page 68 and 69:
2.1.2. Synteza oligoestrów liniowy
- Page 70 and 71:
2.1.3. Sieciowanie (utwardzanie) N
- Page 72 and 73:
Opracowane sposoby oczyszczania poz
- Page 74 and 75:
2.4. Oznaczanie liczby kwasowej i h
- Page 76 and 77:
Wartość teoretyczną liczby hydro
- Page 78 and 79:
gdzie:Χ i− kolejne wyniki,s =n
- Page 80 and 81: W takim układzie pojemność elekt
- Page 82 and 83: 4. Omówienie wyników.4.1. Analiza
- Page 84 and 85: 75.370glikol 1,5-pentylowy656055504
- Page 86 and 87: 88.685%T807570656055504540353468350
- Page 88 and 89: Istotną informacją, uzyskaną w o
- Page 90 and 91: ACD/HNMR Predictor (v.7.07)154.18[1
- Page 92 and 93: 30ACD/HNMR Predictor (v.7.07)4.31[1
- Page 94 and 95: 60555045403530CH 3O67O 75CHACD/HNMR
- Page 96 and 97: O14O8HO42HO3541344033393238313730O3
- Page 98 and 99: 15010069H 370 C6867H H65a 63a65 63
- Page 100 and 101: Rys. 46. Termogram DSC estru 5MBF.R
- Page 102 and 103: Rys. 50. Termogram DSC oligoestru H
- Page 104 and 105: Rys. 54. Termogram DSC oligoestru u
- Page 106 and 107: 4.5. Analiza widm relaksacyjnych sy
- Page 108 and 109: ε"64Częstotliwość [Hz]486800205
- Page 110 and 111: Tabela 14. Fragmenty poszczególnyc
- Page 112 and 113: Badania przebiegu procesów relaksa
- Page 114 and 115: 4.6. Analiza widm relaksacyjnych sy
- Page 116 and 117: Moduł sztywności E' [MPa]14000012
- Page 118 and 119: Moduł stratności E" [MPa]50004500
- Page 120 and 121: Badania właściwości relaksacyjny
- Page 122 and 123: Na podstawie uzyskanych wyników (T
- Page 124 and 125: Dla procesów arrheniusowskich (pro
- Page 126 and 127: 4.7.1. Energia aktywacji procesów
- Page 128 and 129: 65log(f/[Hz])432E A(β)= 82,2 ± 1,
- Page 132 and 133: Występowanie takich różnic możn
- Page 134 and 135: 5. Wnioski• Przeprowadzono syntez
- Page 136 and 137: [15] Moorefield Ch. N., Newkome G.
- Page 138 and 139: [44] Kricheldorf H. R., Stukenbrock
- Page 140 and 141: [74] Danch A., Osoba W.: Effect of
- Page 142 and 143: [102] Ten-ChinW., Yu-Lin D., Mohanl
- Page 144 and 145: [132] Maxwell A.S., Monnerie L., Wa
- Page 146 and 147: [162] Mijovic J., Jo-Wing Sy: Segme
- Page 148 and 149: VII. SPIS RYSUNKÓWRys. 1. Przykła
- Page 150 and 151: Rys. 62. Zależność modułu sztyw
- Page 152 and 153: VIII. DOROBEK NAUKOWY1. M. Paluch,
- Page 154 and 155: 8. W. W. Sułkowski, A. Wolińska,
- Page 156: - Uczestnictwo w II Ogólnopolskich