praca dokt projekt 1

Przejście materiałów ze stanu elastycznego w stan szklisty wywołane jest spadkiemruchliwości cząsteczek wraz ze spadkiem temperatury, co powoduje zanikanie objętościswobodnej w materiale. Na podstawie wyników badań szerokiej gamy polimerówWilliams, Landel i Ferry w 1956 r. wyprowadzili równanie empiryczne (WLF) nazależność między współczynnikiem czasów relaksacji i temperaturą [93]:lnαTT g−17,44=51,6 + T − Tgdzie:α T – współczynnik czasów relaksacji (np. mechanicznej) w temperaturach T i T 0 lub T gT 0 – w przybliżeniu spełnia zależność: T 0 = T g – 50 KT – temperatura pomiaru [K]0Poniżej temperatury zeszklenia polimery przypominają przechłodzone ciecze(szkła). Przy szybkim chłodzeniu polimeru, nie zdąży nastąpić jego krystalizacja i polimerulegnie przechłodzeniu. Przy przechłodzeniu polimeru segmenty jego łańcucha zostanąpozbawione ruchliwości poza oscylacjami wokół wzajemnych położeń cząsteczek. Nagranicy T g następuje zmiana skokowa właściwości fizykochemicznych polimerów:gęstości, lepkości, ciepła właściwego, modułu sprężystości, współczynnika stratnościdielektrycznej i oporu właściwego. Ulegają również zmianom takie ich właściwości jakmoduł Younga oraz współczynniki dyfuzji i załamania światła [84]. Wartość T g polimeruzależy od jego ciężaru cząsteczkowego, stopnia krystaliczności, stereoregularności,usieciowania oraz rozgałęzienia makrocząsteczek. Oznaczone wartości T g przemysłowychżywic poliestrowych w zależności od ich budowy wynosiły od 300 do 355 K [94-96].43