Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 107 -
PMMA-b-Polystyrol
30 32 34 36 38 40
V e / ml
PMMA Precursor
Abb. 92: GPC Elugram (RI-Detektion) des PMMA Precursors und des PMMA-block-Polystyrol Copolymers
nach 3.5 h Reaktionszeit
Die relativ niedrige Ausbeute von 5–10% kann dadurch erklärt werden, dass die
Blockcopolymerisation in Dispersion stattfand.
2.6.4 Postulierter Mechanismus der Polymerisation in Gegenwart von
Cyclodextrin
Der Mechanismus bei der Polymerisation von hydrophoben, Cyclodextrin-komplexierten
Monomeren wie z.B. Styrol lässt sich aufgrund folgender Beobachtungen erklären: Bei dem
Vergleich der Polymerisation von Cyclodextrin-komplexiertem Styrol mit der
Polymerisation von Styrol in Wasser (ohne Zusatz von Cyclodextrin) bei 40°C unter
Initiierung mit einem anorganischen, wasserlöslichen Redoxsystem, wurde, wie bereits
gezeigt, ein Umsatz von 91% in Gegenwart von Cyclodextrin erzielt, während bei dem
Kontrollexperiment ohne Cyclodextrin unter sonst identischen Bedingungen der Umsatz
unter 1% lag.
Noch deutlicher wird dieser Unterschied bei Durchführung dieses Versuches bei 20°C: Hier
wurde ein Umsatz (nach 5 h) von 80% gefunden, während beim Kontrollexperiment ohne
Cyclodextrin überhaupt keine Polymerisation zu beobachten war. Diese gleiche
Beobachtung wurde auch z.B. bei der Polymerisation von perfluorierten (Meth)acrylaten
gemacht, auf deren Polymerisation später gesondert eingegangen wird. Dies lässt vermuten,
dass bei sehr hydrophoben Monomeren die Polymerisation am Komplex startet.