Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Einleitung - 15 -
Herstellung von photographischen Filmen sowie als glättendes Elektrodenmaterial (ITO-
Anode) in Licht-emitierenden Polymerdioden benutzt. Poly(phenylenvinyliden)-Derivate
eignen sich für die Verwendung als aktive Schicht beim Aufbau von Displays.
Poly(dialkylfluoren)-Derivate werden als lichtemitierende Schicht in solchen organischen
Farbdisplays eingesetzt. Polythiophen-Derivate können darüber hinaus z.B. in Feld-Effekt
Transistoren, Polypyrrole in Mikrowellen absorbierende Beschichtungen oder als aktive
Schicht in verschiedenen Sensoren zur Anwendung kommen. 33
Die Herstellung von konjugierten Polyheterocyclen kann prinzipiell über zwei
Synthesewege erfolgen: Bei der oxidativen Verknüpfung (Abb. 8) findet die Kupplung
entweder elektrochemisch an der Anode oder aber chemisch mit einem geeigneten
Oxidationsmittel (z.B. FeCl3) statt.
Elektrochemisch:
(Anodische Kupplung)
n
N
H
N
H
-2n e -
CH3CN oder H2O Chemisch:
(Oxidative Kupplung)
n
2n FeCl 3
CH 3OH
N
H
N
H
n
n
+ (2n - 2) H +
+ 2n FeCl 2 + 2n HCl
Abb. 8: Oxidative Herstellung von leitfähigen Polymeren am Beispiel von Polypyrrol
Der reduktive Herstellungsweg eignet sich zur Synthese von Polyheterocyclen, die sich
durch anodische (bzw. oxidative) Kupplung nicht synthetisieren lassen. Dies ist der Fall,
wenn z.B. das Monomer sich durch Oxidation zersetzt, oder entsprechende Spindichten, die
zur Kopplung notwendig sind, im Radikalkation nicht vorliegen. So lässt sich z.B. Poly(2,5thiophen)
nicht durch oxidative Kupplung von Thiophen herstellen, d.h. es wird daher durch
reduktive elektrochemische kathodische Kupplung bzw. durch reduktive chemische
Kondensation aus 2,5-Dibromthiophen hergestellt (Abb. 9).