Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 31 -
Disäure 11 (Abb. 23) wurde durch Ansäuern mit HCl auf pH 1.6 als voluminöser
Niederschlag ausgefällt, der abgesaugt und mit kaltem Methanol gewaschen wurde.
Die Decarboxylierung von 11 zum 3,4-Dehexadecanoxythiophen (12) erfolgte in N,N-
Dimethylacetamid (DMAA) als Lösemittel bei 180°C unter Schutzgas. Der Kupfer-Chromit
Katalysator sowie das Chinolin wurden (im Gegensatz zur Decarboxylierung bei der EDT-
Synthese) nur in katalytischen Mengen eingesetzt. Dies bietet den Vorteil, dass nach
beendigter Reaktion das Chinolin nicht durch aufwendiges Extrahieren entfernt werden
muss. Das DMAA wurde im Vakuum abdestilliert, der verbleibende schwarze Rückstand
wurde in Chloroform/n-Hexan (1:1) gelöst, auf eine kurze Flashsäule gegeben und mit dem
gleichen Lösemittelgemisch filtriert, wobei Katalysator und Chinolin auf der Säule
verblieben. Das farblose Filtrat wurde eingeengt, wobei 12 als farblose Kristalle erhalten
wurde. In Abb. 24 ist die durch Röntgendiffraktion ermittelte Struktur von 12 dargestellt.
Abb. 24: Röntgenstruktur von 3,4-Dihexadecanoxythiophen-Einkristallen (12)
2.1.3 Polymerisation von 3,4-Dihexadecanoxythiophen
Das neu synthetisierte, hydrophobe 3,4-Dihexadecanoxythiophen sollte mit Cyclodextrinen
in eine wasserlösliche Form überführbar sein. Bislang war es jedoch nicht möglich, trotz
hohem Überschuss an verschiedenen Cyclodextrinen eine für die Polymerisation in Wasser
geeignete Konzentration zu erreichen. Dies lässt sich unter anderem durch die Struktur von