Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 33 -
Alkylsubstituenten in 3- und 4-Position können die über die 2- und 5-Position verknüpften
Thiopheneinheiten, über welche die Konjugation verläuft, nicht in einer gemeinsamen
Ebene liegen, d.h. sie sind gegeneinander verdreht (Abb. 26). Dies bedeutet aber, dass für
die π-Orbitale von benachbarten Thiophenmolekülen entlang der Kette keine optimale
Überlappung zustande kommt. Bei leitfähigen Polymeren erfolgt die Ladungsübertragung
stets von einer Kette zur nächsten. Die großen Alkylsubstituenten bei 23 verursachen jedoch
einen großen Abstand der Hauptketten voneinander, so dass es zu einer reduzierten
Wahrscheinlichkeit der Ladungsübertragung von einer Kette zu anderen kommt. Dies
verursacht dann eine geringere elektrische Leitfähigkeit.
S
O O
O
S
O
S
O O
O O
Abb. 26: Wahrscheinliche Struktur von 23. Die Thiopheneinheiten liegen nicht in einer Ebene.
2.1.3.2 Elektrochemische Polymerisation von 3,4-Dihexadecanoxythiophen
Die elektrochemische Polymerisation von 12 wurde an ITO-Glaselektroden in CH2Cl2 unter
Verwendung von Bu4NPF6 als Leitsalz durchgeführt. Dabei wurde beobachtet, dass sich das
Polymer an der ITO-Anode bildete, dann aber sofort in Lösung ging, was sich in einer
tiefblauen Lösung von 23 in Methylenchlorid widerspiegelte. Um einen Film an der ITO-
Anode zu erhalten, sollte das Monomer in dem verwendeten elektrochemisch inerten
S