Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Allgemeiner Teil - 41 -
HO
O
O
N
H
20
O
H 2N
Abb. 34: Amidbildung von 20 mit Ethanolamin als Nebenreaktion bei der Decarboxylierung von 19
∆
Da festgestellt wurde, dass die Decarboxylierung von 19 sehr leicht auch ohne Zusatz eines
basischen Katalysators (Amin) erfolgt, wurde zur Vermeidung des Nebenproduktes 20a die
Decarboxylierung von 19 in DMAA unter Argonatmosphäre bei 160°C durchgeführt (Abb.
35). Eine Decarboxylierung des Benzoringes (6-COOH) wurde nicht beobachtet.
HO
HO 2C
O
O
N
H
19
O
CO 2H
OH
HO
DMAA, 160°C, 45 min
- 2 CO 2
Abb. 35: Decarboxlierung von 2H-Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-1,3,6-tricarbonsäure (19) in N,N-
Dimethylacetamid (DMAA) zu 2H-Benzo[5,6][1,4]dioxino[2,3-c]pyrrol-6-carbonsäure (20).
Die Verbindung 20 erwies sich als extrem oxidationsempfindlich. Bereits nach wenigen
Minuten tritt an der Luft eine Dunkelfärbung ein. Dieses Pyrrolderivat muss daher bei ca. –
40°C unter Schutzgas aufbewahrt werden. Abb. 36 zeigt das auf dem semiempirischen AM1
Niveau berechnete HOMO von 20.
HO
HN
O
O
O
O
N
H
20a
N
H
20
O
O