Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...
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Allgemeiner Teil - 27 -<br />
EDT hat ein niedrigeres Oxidationspotential <strong>als</strong> Thiophen. Durch die Ethylendioxobrücke in<br />
3,4-Position kann bei einem bei der Oxidation entstehenden Radikalkation die positive<br />
Ladung über einen größeren Bereich stabilisiert werden (Abb. 18).<br />
S<br />
O O<br />
S<br />
8<br />
Abb. 18: Mögliche mesomere Grenzformeln der Radikalkationen von Thiophen und EDT<br />
Wie erwartet kommt die stabilisierende Wirkung vor allem durch den +M-Effekt des<br />
Sauerstoffs zustande. Dadurch wird die positive Ladung in β-Position stabilisiert, so dass<br />
die α-Positionen besonders reaktiv sind (höchste Spindichte). Das EDT-Radikalkation<br />
wurde auf dem semiempirischen AM1-Niveau berechnet. Das Ergebnis ist in Abb. 19<br />
dargestellt.<br />
- e -<br />
- e -<br />
S<br />
O O<br />
S<br />
- 0.003166<br />
0.019554<br />
- 0.096126<br />
0.680016<br />
Abb. 19: Spindichteverteilung im EDT-Radikalkation<br />
S S S<br />
S S<br />
O O<br />
S<br />
- 0.139445<br />
- 0.003166<br />
- 0.096126<br />
O O<br />
0.019554<br />
0.680016<br />
S<br />
..........<br />
..........
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