Cyclodextrine als molekulare Reaktionsgefäße - ArchiMeD ...

Einleitung - 13 -
Copolymere auf Basis von nicht mischbaren Monomeren oder festen Monomeren einfach
durch Komplexierung derer mit Cyclodextrinen in wässriger Lösung auch ohne Zusatz von
organischen Co - Solventien und / oder Tensiden herzustellen.
Dieses Verfahren sollte sowohl auf die Herstellung von leitfähigen Polymeren, als auch auf
die freie- sowie die kontrollierte "lebende"- radikalische Polymerisation angewendet
werden. Ein weiterer Teil der Arbeit befasst sich mit der Herstellung einer neuen Klasse von
Pyrrol-Derivaten mit Benzodioxinstruktur, die zur Synthese von leitfähigen Polymeren
eingesetzt werden können.
1.2.1 Elektrisch leitfähige Polymere
Im Jahre 1977 wurde entdeckt, dass Polyacethylen durch Behandlung mit Chlor-, Bromoder
Jod-Dampf eine um den Faktor 10 9 -fache erhöhte elektrische Leitfähigkeit gegenüber
der neutralen Form zeigte. 28 Diese Beobachtung kann als Ursprung für die stürmische
Entwicklung elektrisch leitfähiger Polymere angesehen werden, die im Jahre 2000 mit der
Verleihung des Nobelpreises gekrönt wurde. 29 Polyacetylen selbst wurde zwar schon 1974
als silbrig glänzender Film durch Polymerisation von Acetylen mit einem Ziegler-Natta-
Katalysator synthetisiert, 30 zeigte aber trotz seines metallischen Aussehens keine elektrische
Leitfähigkeit. Erst durch die Oxidation von Polyacetylen mit einem Halogen, welche in
Anologie zu Halbleitern "Dotierung" genannt wurde, ließen sich leitfähige Polymere
erhalten. Diese "dotierte" Form des Polyacetylens zeigte eine Leitfähigkeit von 10 5 S/m (z.
Vergl.: Poly(tetrafluorethylen) 10 -16 S/m, Kupfer 10 8 S/m). Das Hauptmerkmal eines
leitfähigen Polymers ist das Vorhandensein von konjugierten Doppelbindungen entlang der
Hauptkette des Polymers. Durch das Dotierungsmittel wird ein Überschuss oder
Unterschuss an π-Elektronen in der polykonjugierten Kette erzeugt. In diesem Sinne
beinhaltet diese Kategorie anorganische (z.B. Polysulfonitrile), metallorganische (z.B.
Phthalocyanine) und organische Polymere. 31 Einige Beispiele für Strukturen leitfähiger
Polymere sind in Abb. 7 dargestellt. 32