appunti di biochimica e biochimica nutrizionale - ClinicaVirtuale ...

Giordano Perin; Biochimica 10: metabolismo 7: metabolismo delle basi azotate
CHINASI che può trasferire il fosfato e l'energia di legame dall'ATP ad un qualsiasi
nucleotide; possiamo quindi schematizzare la reazione complessiva come: NMP +
ATP --> NDP + ADP.
● NDPa + NTPd → NTPa + NDPd
dove a sta per accettore e d per donatore.
si tratta di una reazione catalizzata dalla NUCLEOTIDE DIFOSFATO CHINASI,
questo enzima, come il precedente, è una chinasi ad ampia specificità, è in grado
cioè di catalizzare tutte le reazioni di questo tipo.
NUCLEOTIDI PIRIMIDINICI → UTP e CTP vengono sintetizzati direttamente nella forma
trifosforilata
questi nucleotidi possono essere utilizzati dalle RNA e DNA polimerasi per produrre
catene di acidi nucleici.
SINTESI DELL'RNA: la cellula necessita di ribonucleotidi.
SINTESI DEL DNA: la cellula necessita di deossiribonucleotidi.
La differenza fra le due molecole è minima come noto, tuttavia è necessario avere a
disposizione entrambe le molecole e avere quindi la possibilità di interconvertirle di modo
da poter soddisfare tutte le necessità cellulari, in generale vale la reazione:
RIBONUCLEOTIDE difosfato + R-SH HS-R → DEOSSIRIBONUCLEOTIDEdifosfato + R-S-S-R + H2O
questo vale per tutti nucleotidi, l'enzima è la DIFOSFO RIBONUCLEOTIDE REDUTTASI e
agisce unicamente su nucleotidi difosfato; in particolare gli equivalenti redox vengono
sfruttati per far uscire l'ossigeno dal gruppo alcolico e trasformarlo in acqua; in realtà la
reazione è più complessa:
● NDP → dNDP
con uscita di una molecola di acqua, ma la reazione in questo caso ricava gli
equivalenti redox da due residui tiolici situati sull'enzima difosfonucleotide reduttasi
che formano quindi un ponte solfuro.
● R-S-S-R → R-SH + R-SH, è necessario, per poter eseguire una seconda volta la
reazione di riduzione recuperare il sito attivo dell'enzima nella sua forma ridotta,
questa reazione può essere ottenuta in due modi diversi, in particolare:
○ sfruttando TIREDOSSINA e TIREDOSSINA REDUTTASI:
■ TIOREDOSSINA: si tratta di un enzima che presenta due gruppi tiolici che
vengono convertiti in un ponte solfuro donando in questo modo gli
equivalenti redox alla difosforibonucleotide reduttasi che torna nella sua
forma ridotta.
■ TIOREDOSSINA REDUTTASI: interviene un altro enzima questa volta
FADH2 dipendente: questo trasferisce gli equivalenti redox dal FADH2 alla
TIOREDOSSINA riducendola.
■ Interviene infine una FAD REDUTTASI, si tratta di una REDUTTASI NADPH
DIPENDENTE che forma di fatto NADP+ per recuperare FADH2.
○ Sfruttando GLUTORDOXINA e GLUTOREDOXINA REDUTTASI:
■ LA GLUTOREDOXINA è, anche in questo caso, un enzima riducente
caratterizzato dalla presenza di due gruppi tiolici che donando i propri
equivalenti ossidano formando un ponte disolfuro.
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