Riassunti di chimica organica dal libro Hart 2011 versione con ...

Riassunti di chimica organica dal libro Hart 2011 versione con correzioni 5 bassa risoluzione.docx
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Durante un’addizione elettrofila a un alchene, il doppio legame si comporta da nucleofilo, in
quanto presenta una forte densità di carica negativa, mentre l’ funge da elettrofilo in quanto ha
una carica positiva. L’ viene attirato dalle cariche negative del doppio legame, lo rompe e forma
un legame semplice con uno dei due carboni della molecola. L’altro atomo di carbonio assume così
una carica positiva e forma un carbocatione (atomo di carbonio carico positivamente, legato ad
altri tre atomi).
Siccome un carbocatione è solitamente molto reattivo, si combina velocemente con il nucleofilo
rimasto sprovvisto dell’ durante la reazione.
Per la maggior parte degli alcheni, il passaggio più lento consiste proprio nella formazione del
carbocatione, infatti di solito esso è talmente reattivo che nella seconda parte della reazione
reagisce velocemente con il nucleofilo.
Come sappiamo, i carbocationi si classificano in primari, secondari e terziari a seconda che un solo
gruppo, due o tre gruppi R si trovino legati all’atomo di carbonio carico positivamente, e la loro
stabilità decresce al diminuire dei legami con R.
Quando un reagente asimmetrico si addiziona a un alchene asimmetrico, la reazione crea un solo
prodotto, questo perché la reazione decorre sempre in modo tale da portare alla forma più stabile
di carbocatione. Quindi l’elettrofilo (l’ iniziale) farà in modo di attaccarsi al carbonio opposto a
quello con più legami R adiacenti, in modo che questo possa formare un carbocatione più stabile.
Ad esempio: nella reazione del propilene con H-Cl si assiste alla formazione del 2-cloro-propano e
non del 1-cloro -propano. Questo avviene perché solo nel primo caso si forma un carbocatione
terziario. Solo se forma un legame con il carbonio 1, il carbonio 2 assume la carica positiva e
diventa un carbocatione terziario.
Le addizioni elettrofile a dieni coniugati (1,2 – 1,4)
Definizione: i doppi legami si dicono coniugati quando in una molecola si trovano alternati con i
legami semplici.
Nelle reazioni di addizione tra una molecola alifatica e un reagente H – R/o X, si osservano due
particolari prodotti: il prodotto di addizione 1,2 (in cui il reagente si è sommato al primo e al
secondo carbonio di un diene coniugato) e il prodotto di addizione 1,4 (in qui il reagente si è
sommato al primo e al quarto atomo di carbonio).