Riassunti di chimica organica dal libro Hart 2011 versione con ...

Riassunti di chimica organica dal libro Hart 2011 versione con correzioni 5 bassa risoluzione.docx
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Più è elevato l’effetto induttivo positivo, più facilmente si forma il legami con il protone; di
conseguenza la molecola è più basica.
- I gruppi alchilici delle ammine alifatiche sono gruppi elettron-repulsori e questo dà stabilità allo
ione ammonio.
I gruppi elettron-repulsori aumentano la basicità delle ammine, mentre i gruppi elettronattrattori
diminuiscono la basicità.
- C’è anche l’ingombro sterico che influenza la costante basica.
Nella trimetilammina l’ingombro dei gruppi metilici prevale sull’effetto induttivo.
Il confronto delle basicità e acidità delle ammine e delle ammidi
- Sia nelle ammine che nelle ammidi l’azoto ha un doppietto di elettroni non condiviso
la differenza di basicità è tuttavia enorme.
- Le soluzioni acquose delle ammine sono basiche, quelle delle ammine sono praticamente neutre.
Ciò è dovuto alla struttura delle due classi di composti.
- Nell’ammina il doppietto di elettroni non condiviso è localizzato sull’azoto, mentre nell’ammide è
delocalizzato anche sull’ossigeno carbonilico. L’effetto della delocalizzazione è visibile dai bassi
valori di pKa degli acidi coniugati delle ammidi, se confrontati con quelli degli acidi coniugati delle
ammine.
- Le ammidi si protonano all’ossigeno e non all’azoto, perché la protonazione dell’ossigeno
carbonilico porta a un catione stabilizzato dalla risonanza, al contrario della protonazione
dell’azoto.
- Ammine e ammidi primarie e secondarie possono comportarsi come acidi in situazioni opportune,
dato che contengono legami N-H.
- Le ammine primarie sono acidi estremamente deboli, molto più deboli degli alcoli.