Riassunti di chimica organica dal libro Hart 2011 versione con ...

Riassunti di chimica organica dal libro Hart 2011 versione con correzioni 5 bassa risoluzione.docx
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Sostituenti attivanti e disattivanti l’anello
Alcuni sostituenti accelerano la reazione di seconda sostituzione, altri la rallentano.
I sostituenti che cedono elettroni all’anello, ne aumentano la densità elettronica e perciò fanno sì
che una successiva reazione di sostituzione venga accelerata. Tali sostituenti sono chiamati
attivanti. Al contrario, i sostituenti che attraggono verso di se gli elettroni dell’anello aromatico
rallentano altre reazioni di sostituzione . Tali sostituenti sono chiamati disattivanti.
In generale i sostituenti non influenzano soltanto le velocità di reazione ma anche le posizioni su
cui avverrà la sostituzione:
I gruppi orto,para-orientanti possono (di solito) fornire elettroni all’anello e perciò attivano l’anello.
Al contrario, in tutti i gruppi meta-orientanti l’atomo legato all’anello tende ad attirare elettroni
dall’anello stesso, perché porta una totale o parziale carica positiva (vedi figura sotto). Perciò
questi gruppi disattivano l’anello.
X
Y
X +
Y -
Gli alogeni (F, Cl, Br e I), a causa di due effetti contrastanti, rappresentano la sola eccezione
importante a queste regole. Infatti, essendo fortemente elettron-attrattori essi disattivano l’anello;
mentre la presenza dei doppietti elettronici non condivisi li rende orto, para orientanti.
È infine importante la successione con cui vengono effettuate le reazioni di sostituzione elettrofila
aromatiche quando si progetta una sintesi in più passaggi. Infatti tenendo presente gli effetti
orientanti dei gruppi già presenti sull’anello aromatico si può determinare la posizione che andrà ad
assumere il nuovo sostituente, quindi si può determinare il tipo di prodotto.