Revista Analytica Edição 129

Espectrometria de Massas
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Revista Analytica | Março 2024
SRM (do inglês, selected
reaction monitoring –
monitoramento de reação
selecionada): Combinando
a seletividade
da seleção de um único
íon, este experimento
faz a seleção do precursor
no Q1, fragmentação
no Q2 e detecção de
fragmentos específicos
no Q3. Aqui conhecer o
padrão de fragmentação
do analito é crucial
para a escolha de fragmentos
que, de fato,
representem a presença
do analito na amostra.
Leva o nome de reação
pois monitora a transição
do precursor para o
produto, ou seja, a reação
de fragmentação,
que é específica para
cada íon monitorado.
É comum utilizar mais
de uma transição por
composto, sendo uma
para quantificação e
outra para confirmação
de identidade, aumentando
ainda mais a
confiança do resultado
(Figura 2A).
QED (do inglês, Quantitation
Enhanced Data-Dependent
– quantificação
aumentada dependendo
dos dados): Você pode
aliar a seletividade do
SRM com a informação
estrutural do Product Ion.
Pensando na formação
de um pico cromatográfico
com dados do
detector MS, cada ponto
é um evento. E para que
a integração do pico,
consequentemente a
quantificação, seja precisa
e exata, é desejável
ter vários pontos de
aquisição formando um
único pico. Neste experimento
o instrumento é
programado a monitorar
SRM mudando apenas
uma única vez para product
ion quando há uma
concentração mínima do
precursor.
Para quantificação de
classes de compostos
podemos monitorar características
do padrão de
fragmentação sem depender
da massa do precursor:
Neutral loss (perda
neutra): As reações de
fragmentação podem
gerar compostos não carregados
como resultado
de rearranjo molecular.
A espectrometria de
massas não detecta compostos
neutros, mas sim a
diferença de massa. Neste
experimento é monitorada
uma diferença de
massa entre o detectado
no Q1 e no Q3, acusando
precursores que geraram
esta perda (Figura 2B). É
muito utilizado em experimentos
para detectar
um grande número de
analitos que possuem o
mesmo grupo funcional,
proporcionando o monitoramento
da perda de
compostos como CO2 de
ácidos carboxílicos, CO de
aldeídos e H2O de álcoois.
Precursor ion (íon precursor):
Também considerando
a fragmentação
característica do analito,
este experimento monitora
análogos estrutu-