Thesis - RWTH Aachen University

0 Zusammenfassung xi
Bei den Kolloidpartikeln in Lösung lässt sich im Gegensatz zu den Partikeln im
"getrockneten" Zustand aus den XAS-Spektren eine Nachbarschaft von Pt und Al
herauslesen. Eine Stabilisierung der Kolloide durch Einbeziehung vonr am Übergangsmetall
chemisorbierten Oberflächenmethylgruppen in das Al-organische Bindungssystem wird
hypothetisch diskutiert. Für redispergierte Kolloide wird ein vorläufiges Stabilisierungsmodell
vorgeschlagen (Abbildung 2. 17)
Al
Al
CH3
Al
CH3
Al
Al
Al
Al
CH3
CH3
Al
acac
Al
Al
CH3
Al
CH3
Al
Al
CH3
CH3
Al Al
Al
Al
CH3
CH3
acac
Abbildung 2. 17:
Skizze der Al-organisch hergestellten Nanopartikel in Lösung. Die an der
Partikeloberfläche chemisorbierten CH 3 -Gruppen werden in das Al-organische
Bindungssystem mit einbezogen (Wechselwirkung in Abbildung 2. 17 nicht dargestellt),
wodurch die Partikel zusätzlich noch Al-Nachbarn erhalten. Diese stellen die
Verankerung der Partikel in der Schutzhülle, den Al-organischen Assoziaten (in der
Abbildung nur angedeutet), dar.
Al
Zur Struktur der in Kapitel 3 untersuchten PtRu/N(oct) 4 X-Kolloidpartikel (d TEM =1,3 nm) und
der aus diesen Vorläufern entstandenen Katalysatorpartikel (d TEM =2,0 nm) lässt sich
folgendes sagen:
Sowohl in den Kolloidpartikeln als auch in den Katalysatorpartikeln bilden die beiden Metalle
eine Domänenstruktur aus, wobei die Durchmischung in den Katalysatorpartikeln etwas
besser zu sein scheint. In den Katalysatorpartikeln ist dabei das Pt mit großer
Wahrscheinlichkeit an der Oberfläche angereichert, während in den Kolloidpartikeln die
positive Oxidationsstufe des Ru ein Indiz dafür ist, dass dieses eher an der Oberfläche mit
dem Halogenidanteil der Schutzhülle in Wechselwirkung tritt.
Die Kristallstruktur der Katalysatorpartikel unterscheidet sich mit r Pt = 2,76 Å und r Ru = 2,72 Å
nicht mehr messbar von der PtRu-Bulk-Struktur (a=3,863 Å, r X =2,73 Å mit X=Pt, Ru),
schlechter geordneten Kolloidpartikel während die deutlich die charakteristische
= Pt
= Pt in Pt-Kolloid 1,
Ru in PtRu-Kolloid 2
= -CH3