Thesis - RWTH Aachen University

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2 Synthese und Struktur Al-organisch reduzierter Kolloide
Mittel von deutlich mehr Pt-Atomen umgeben sind als von Ru-Atomen. Man muss also von
einer nicht-statistischen Verteilung der Atome ausgehen, wie dies auch für andere PtRu-
Nanopartikel beobachtet wurde (siehe Kapitel 3. 3, Seite 51 und [23, 28]). Allerdings ist die
Atomverteilung sehr viel homogener als in den N(oct) 4 X-stabilisierten Kolloiden oder den
entsprechenden Katalysatoren.
Da keine EXAFS-Messungen an den Ru-L-Kanten durchgeführt werden konnten [15], kann
keine nähere Beschreibung der Struktur um das Ru gegeben werden. Eine Diskussion über
eine Kern-Hülle- oder Cluster-in-Cluster-Struktur, wie sie für die PtRu/N(oct) 4 X-Kolloide
durchgeführt wurde (siehe Kapitel 3. 3), erübrigt sich hier wegen der außerordentlich
geringen Partikelgröße.
Die Koordinationszahl des auch hier wieder signifikant vorhandenen Leichtstreuers um Pt ist
geringfügig kleiner als beim Pt-Kolloid 1. Dies gibt zu der Vermutung Anlass, dass der
Leichtstreuer (CH 3 ) eher am unedleren Ru koordiniert ist.
Die Gesamtkoordination beider Metalle um Pt (N Pt +N Ru =6,1) scheint etwas größer zu sein als
beim reinen Pt-Kolloid 1, das eine vergleichbare Partikelgröße aufweist. Ein solcher Effekt
ließe sich durch eine Anreicherung von Pt im Inneren der Partikel erklären, da dann die
Oberflächenatome mit ihrer entsprechend geringeren Metallkoordinationszahl zur mittleren
Koordinationszahl nichts mehr beitragen würden. Die Gesamtkoordinationszahl ist jedoch mit
einem großen Fehler behaftet und dieses Ergebnis somit nur als Indiz zu werten.
Die EXAFS-Daten des „getrockneten“ PtRu-Kolloids 2 ergeben, wie schon die Daten des Pt-
Kolloids 1, keinen Hinweis darauf, dass die Metallatome mit Al koordiniert sind.
Tabelle 2. 3: Strukturparameter aus den EXAFS-Anpassungen für das PtRu-Kolloid 2, der
Abstand und der Debye-Waller-Faktor des Leichtstreuers (C) wurde aus der Messung von Pt-
Kolloid 1 übernommen [15]:
Rückstreuer N i E 0 (eV) r i (Å) ²(Ų)
Pt 4,6(1,1) -15,8(3,0) 2,59(3) 0,0082(27)
Ru 1,5(3) -2,2(2,8) 2,56(4) 0,0090(28)
C 1,0(4) -5,5(2,7) 2,01 0,0096
Trotz der bevorzugten Pt-Pt-Koordination, deutet auch im EXAFS-Experiment alles auf einen
geometrischen Kontakt von Pt und Ru hin.