Materialsynthese

Schulz-Flory-Verteilung mit Mw/Mn = 2 erwarten. Spielt die Rekombination als Abbruch eine
entscheidende Rolle, so zeigen kinetische Betrachtungen, dass Mw/Mn in Richtung 1.5 kleiner
wird.
Schauen wir uns die Kinetik der radikalischen Vinylpolymerisation etwas genauer an:
Wir haben die Erzeugung der Radikale mit der Geschwindigkeit vi:
vi = ki [I2]
Wir haben ferner die Wachstumsreaktion vw für die Polymerkette:
vw = kw [M] [P . ]
Wir gehen davon aus, daß jeder Initiator I . auch eine Polymerkette P . initiiert.
Als letztes müssen wir noch die Abbruchreaktionen mit der Abbruchgeschwindigkeit vab
berücksichtigen:
vab = kab [P . ] 2
Wir nehmen jetzt an, daß die Bildung von Radikalen in der Initiation gleich schnell verläuft,
wie das Verschwinden durch die Abbruchreaktion:
vi = vab
Daraus ergibt sich für die Konzentration an wachsender Kette [P . ]
[P . ] = (ki/kab) 1/2 [I2] 1/2
Mit dieser Gleichung können wir nun in die Wachstumsgleichung gehen und erhalten
vw = kw [M] (ki/kab) 1/2 [I2]t 1/2
woraus zu erkennen ist, daß das Kettenwachstum 1. Ordnung in der Monomerkonzentration
ist. Gleichzeitig erkannt man die Abhängigkeit der Wachstumsgeschwindigkeit von der
Initiatorkonzentration, die sich mit der Zeit verändert: [I2]t=[I2]0 e -k i t
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