Materialsynthese

Eine überaus wichtige Polyreaktion für die Herstellung von Polyolefinen ist die vinylische
Insertionspolymerisation. Befassen wir uns kurz mit der Wechselwirkung von
Doppelbindungen mit Übergangsmetall-Zentren, denn diese werden als Initiatoren und
Steuerverbindungen verwendet.
M
Die Doppelbindung koordiniert an das Übergangsmetallzentrum. Elektronendichte wird vom
Übergangsmetall in ein antibindendes Orbital der Doppelbindung verfrachtet. Die
Bindungsordnung der Doppelbindung wird damit in Richtung 1 verringert. Gleichzeitig wird
durch die Koordination der Doppelbindung Elektronendichte aus dem bindenden -Orbital
der Doppelbindung auf das Übergangsmetall verschoben, was ebenfalls die Bindungsordnung
der Doppelbindung verringert und diese damit für die Polymerisation aktiviert. Damit die
Wechselwirkung der Doppelbindung mit dem Übergangsmetallzentrum nicht zu stark wird
und die Doppelbindung also weiterreagieren kann, werden im Allgemeinen kationische (im
Periodensystem) frühe Übergangsmetallzentren mit wenigen d-Elektronen verwendet.
M
R
R
Dies schwächt die erste (im Allgemeinen dominante) Art der Wechselwirkung zwischen dem
Übergangsmetallzentrum und der Doppelbindung.
:
d-Elektronendichte -Elektronendichte
Elektronendichte in
anti-bindendes Orbital
der Doppelbindung
Verringerung der Bindungsordnung
Aktivierung!
:
Elektronendichte aus
bindendem Orbital
der Doppelbindung
Verringerung der Bindungsordnung
Aktivierung!
d-Elektronendichte -Elektronendichte
Elektronendichte in
anti-bindendes Orbital
der Doppelbindung
Verringerung der Bindungsordnung
Aktivierung!
Elektronendichte aus
bindendem Orbital
der Doppelbindung
Verringerung der Bindungsordnung
Aktivierung!
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