Materialsynthese

Dies geschieht dadurch, dass man eine Beweglichkeit innerhalb der Ligandenhülle erlaubt,
indem die ansa-Verbrückung zwischen den beiden Cp-analogen Liganden weggelassen wird.
Nun können diese Cp-Liganden um ihre Bindungsachse drehen (die Geschwindigkeit dieses
Drehprozesses ist Temperatur-abhängig), so dass der Komplex zeitweilig C2-Symmetrie
aufweist und während dieser Zeit die Kette isotaktisch wächst, und zeitweilig der Komplex
C2v-Symmetrie aufweist und in diesem Zeitinterval die(selbe) Kette ataktisch wächst. Wie
lang die jeweiligen Blöcke werden, kann durch die relative Stabilität der beiden Symmetrien
über Substituenten am Cp-Ring eingestellt werden und zusätzlich durch die
Reaktionstemperatur gesteuert werden.
Die Polymerisation von 1,3-Butadien durch Insertionspolymerisation erzielt hauptsächlich das
in der Reifenindustrie erwünschte cis-1,4-BR. Dies kann chemisch durch die Wechselwirkung
des Diens mit dem Übergangsmetall verstanden werden (ist aber schon nicht mehr ganz so
trivial, weil die MO-Theorie dafür benötigt wird).
Alk
M
M
:
:
d-Elektronendichte -Elektronendichte
Elektronendichte in
anti-bindendes Orbital
der Doppelbindung
Verringerung der Bindungsordnung
Aktivierung!
Elektronendichte aus
bindendem Orbital
der Doppelbindung
Verringerung der Bindungsordnung
Aktivierung!
d-Elektronendichte -Elektronendichte
Keine symmetrisch
passenden d-Orbitale am
Metallzentrum
In der s-cis-Konfiguration kann das 1,3-Butadien über zwei Elektronenpaare am stärksten mit
dem Übergangsmetallzentrum wechselwirken. In der s-trans-Konfiguration ist die
„Rückbindung― vom Metall zum Dien aus Symmetriegründen nicht möglich. Bei der
Koordination nur über eine Doppelbindung wird ensprechend nur ein Elektronenpaar zur
cis-1,4
trans-1,4
Elektronendichte aus
bindendem Orbital
der Doppelbindung
Verringerung der Bindungsordnung
Aktivierung!
Alk
Alk
M
M
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