ĐỀ CƯƠNG BÀI GIẢNG MÔN HÓA HỌC PHỨC CHẤT TÀI LIỆU DÙNG CHO SINH VIÊN ĐHSP HÓA HỌC PHẠM THỊ KIM GIANG

More documents

Recommendations

Info

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com www.daykemquynhon.ucoz.com Produced by Nguyen Thanh Tu MailBox : nguyenthanhtuteacher@hotmail.com phân tử H 2 O diễn ra chậm nên người ta thường nghiên cứu sự thế các gốc axit X - . Các phương trình định luật tốc độ có dạng: V = k[{CoX(NH 3 ) 5 } 2+ ] V = k′[{CoX(NH 3 ) 5 } 2+ ] Trong dung dịch nước, nồng độ của H 2 O luôn luôn gần bằng 55,5 mol/l nên người ta không xét ảnh hưởng của sự thay đổi nồng độ H 2 O đến tốc độ phản ứng. Vì k = k′[H 2 O] = k′.55,5, các phương trình tốc độ ở trên không khác nhau nhiều về mặt thực nghiệm. Do đó để xem nước có tham gia vào giai đoạn quyết định tốc độ của quá trình hay không, cũng như để xác định cơ chế phản ứng, người ta đã nghiên cứu tốc độ của các quá trình thuỷ phân - thay 1 ion Cl - bằng 1 phân tử H 2 O của trans-[CoCl 2 (NH 3 ) 4 ] + và [CoCl(NH 3 ) 5 ] 2+ cũng như các phức amin Co(III) tương tự khác (với phối tử amin cồng kềnh hơn). Kết quả nghiên cứu cho thấy phản ứng diễn ra theo cơ chế phân ly, liên kết Co-X bị kéo dài ra đến một giá trị tới hạn nào đó trước khi phân tử H 2 O xâm nhập vào phức chất. Như vậy khi phối tử thế là H 2 O sẽ xảy ra phản ứng thuỷ phân axit. Các kết quả nghiên cứu trong trường hợp Y là phối tử khác H 2 O cho thấy tốc độ phản ứng thế cũng bằng tốc độ của quá trình thuỷ phân axit. b) Trường hợp Y là anion OH - Về hình thức, phản ứng diễn ra dường như theo cơ chế trao đổi. Chính trong cả một quá trình dài nghiên cứu, Ingold, Niholm cũng đã giả thiết là phản ứng thế trực tiếp Cl - theo cơ chế trao đổi. Một số tác giả khác như Basolo, Pearson thì cho rằng đây không phải là một phản ứng lưỡng phân tử mà ion OH - là tác nhân ái nhân tấn công vào phức chất. Như vậy, phản ứng vẫn diễn ra theo cơ chế phân ly (giai đoạn chậm quyết định tốc độ), nhưng thông qua một bazơ liên hợp với phức ban đầu là một axit. Cơ chế đó phù hợp với tốc độ phản ứng bậc hai. Đây là phản ứng thuỷ phân bazơ. 3.3. Phản ứng thế trong phức chất vuông phẳng và cơ chế thế S N 2. Phương trình động học của các phản ứng thế song song. Vai trò của dung môi trong phản ứng thế. Đối với các phức chất vuông phẳng có khuynh hướng phản ứng theo cơ chế S N2 nhiều hơn so với các phức chất bát diện. Việc nghiên cứu các phức chất Pt(II) cho thấy đúng là như vậy. Đối với phản ứng kiểu sau đây trong dung dịch nước: [PtL n Cl 4-n ] n-2 + Y - = [PtL n Cl 3-n Y] n-1 + Cl - V = k [PtL n Cl 4-n ] n-2 + k ' [PtL n Cl 4-n Y] n-2 [Y - ] Số hạng thứ 2 của phương trình tương ứng với phản ứng S N2 thực của Y với phức chất, còn số hạng đầu là quá trình gồm 2 giai đoạn, trong đó một ion Cl - đầu tiên được thay thế bằng H 2 O với tốc độ quyết định tốc độ chung của cả quá trình, rồi sau đó mới xảy ra tương đối nhanh sự thế H 2 O bằng Y. DIỄN ĐÀN TOÁN - LÍ - <strong>HÓA</strong> 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN Quan niệm chung về sự tiến hành hóa lập thể của các phản ứng thế trong những phức vuông phẳng là sự thế phối tử trong phức vuông phẳng qua sự tạo thành trạng thái chuyển tiếp 5 phối trí có cấu trúc tháp kép 3 cạnh. Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú 34 www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com www.daykemquynhon.ucoz.com Produced by Nguyen Thanh Tu MailBox : nguyenthanhtuteacher@hotmail.com Có nhiều khả năng là cơ chế S N2 cũng đúng cho những phản ứng của các phức vuông phẳng của nhiều ion khác như Ni(II), Pd(II), Au(III) … Tuy nnhiên với chúng không có nhiều thông báo như với các phức chất của Pt(II). Theo lực ái nhân, nghĩa là theo trật tự tăng dần của hằng số k ' trong phương trình trên, đối với những phản ứng thế trong các phức của Pt(II), những phối tử thế vào tạo thành dãy sau: F - ≈ H 2 O≈OH - < Cl -
Page 1 and 2: UBND TỈNH PHÚ THỌ TRƯỜNG Đ
Page 3 and 4: www.twitter.com/daykemquynhon www.g
Page 33: www.twitter.com/daykemquynhon www.g
Page 47: www.twitter.com/daykemquynhon www.g

ĐỀ CƯƠNG BÀI GIẢNG MÔN HÓA HỌC PHỨC CHẤT TÀI LIỆU DÙNG CHO SINH VIÊN ĐHSP HÓA HỌC PHẠM THỊ KIM GIANG

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?