ĐỀ CƯƠNG BÀI GIẢNG MÔN HÓA HỌC PHỨC CHẤT TÀI LIỆU DÙNG CHO SINH VIÊN ĐHSP HÓA HỌC PHẠM THỊ KIM GIANG

More documents

Recommendations

Info

www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com www.daykemquynhon.ucoz.com Produced by Nguyen Thanh Tu MailBox : nguyenthanhtuteacher@hotmail.com Cơ chế này là đúng khi đối với cả 2 chất tham gia phản ứng, phản ứng trao đổi các phối tử xảy ra chậm hơn nhiều so với những quá trình di chuyển elêctron. Ví dụ phản ứng: [Fe II (CN) 6 ] 4- + [Ir IV Cl 6 ] 2- ⇔ [Fe III (CN)] 3- + [Ir III Cl 6 ] 3- ở đây cả hai phức tham gia phản ứng đều thuộc số những phức trơ. Thời gian bán huỷ t 1/2 đối với sự hiđrat hóa trong dung dịch 0,1M lớn hơn 0,1ms, còn phản ứng di chuyển elêctron ở 25 o C có hằng số tốc độ khoảng 10 5 lít.mol -1 .s -1 . - Đối với những quá trình trao đổi electron, trạng thái chuyển tiếp phải là đối xứng, nghĩa là cả hai nửa phức hoạt hóa phải như nhau (đồng nhất). (Trạng thái chuyển tiếp không đối xứng đòi hỏi phải có năng lượng hoạt hóa cao hơn). Trong một số cặp phức chất như [Fe(CN) 6 ] 4- và [Fe(CN) 6 ] 3- ; [Fe(dipy) 3 ] 2+ và [Fe(dipy) 3 ] 3+ ; [Mn(CN) 6 ] 4- và [Mn(CN) 6 ] 3- ; [Mo(CN) 8 ] 4- và [Mo(CN) 8 ] 3- , [IrCl 6 ] 2- và [IrCl 6 ] 3- …hai tiểu phân chỉ khác nhau có một electron trên obitan không liên kết nên tốc độ phản ứng chuyển electron xảy ra rất nhanh. - Tốc độ của những phản ứng dịch chuyển electron giữa các iôn khác nhau trong đó xảy ra sự giảm năng lượng tự do thường lớn hơn đối với những phản ứng có sự trao đổi eletron giống nhau. Nói cách khác, sự thuận lợi về mặt nhiệt động là một trong những yếu tố thúc đẩy sự dịch chuyển nhanh của electron. - Hằng số tốc độ của phản ứng phụ thuộc vào bản chất và nồng độ của các cation có trong dung dịch. Hiệu ứng chung thể hiện ở sự tăng tốc độ phản ứng khi tăng nồng độ của các cation, nhưng một số cation đặc biệt có hiệu quả lớn. Điều đó có thể giải thích bởi sự tạo thành các cặp cation, vì vậy sự đóng góp tĩnh điện vào năng lượng hoạt hóa bị giảm. Độ dẫn của các phối tử càng lớn thì electron càng dễ chuyển tử phức chất này đến phức chất kia. Các ion xianua chuyển electron tốt nên các phản ứng chuyển electron của các phức xianua xảy ra rất nhanh. Cơ chế cầu nội: (phản ứng tiến hành qua cầu phối tử) - Những công trình thực nghiệm của Traube đã chứng minh rằng nhiều phản ứng tiến hành qua trạng thái chuyển tiếp với cầu phối tử. - Tốc độ của những phản ứng cầu nội giữa Cr 2+ và CoX 2+ và giữa Cr 2+ và Co(NH 3 ) 5 X 2+ sẽ giảm khi thay đổi X theo trật tự sau: I - > Br - >Cl - >F - . Trật tự này phụ thuộc vào độ bền tương đối của các trạng thái chuyển tiếp với X khác nhau, và sự biến đổi trật tự khả năng phản ứng được xem xét trên cơ sở đó. Hiện nay được biết một số lượng lớn những trường hợp mà sự di chuyển electron xảy ra theo cơ chế cầu ngoại cũng như cầu nội. Ví dụ các phản ứng của [Co(NH 3 ) 5 X] 2+ với [Co(CN) 5 ] 3- , ở đây X=F - , NO - 3 , cũng như phản ứng của các phức Cr 2+ với IrCl 2- 6 . C. TÀI LIỆU HỌC TẬP [1]. Lê Chí Kiên (1980), Giáo trình Hoá học phức chất (dùng cho sinh viên năm thứ tư). Đại học Tổng hợp Hà Nội. DIỄN ĐÀN TOÁN - LÍ - HÓA 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN D. CÂU HỎI VÀ BAI TẬP THẢO LUẬN 3.1. Trình bày các kiểu cơ chế thế trong cầu nội phức: cơ chế thế S E và cơ chế thế? Cho ví dụ Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú 36 www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
www.twitter.com/daykemquynhon www.google.com/+DạyKèmQuyNhơn www.facebook.com/daykem.quynhon www.daykemquynhon.blogspot.com www.daykemquynhon.ucoz.com Produced by Nguyen Thanh Tu MailBox : nguyenthanhtuteacher@hotmail.com minh họa? 3.2. Nêu một số trường hợp đặc biệt của cơ chế thế phối tử? Viết phương trình động học của phản ứng thế phối tử? 3.3. Trình bày phản ứng thế trong phức bát diện và cơ chế thế S N 1: thế các phối tử H 2 O bằng các phối tử khác trong phức hydrat, thế phối tử này bằng một phối tử khác? Cho ví dụ minh họa? 3.4. Viết phản ứng thế trong phức chất vuông phẳng và cơ chế thế S N 2? Thiết lập phương trình động học của các phản ứng thế song song? Hãy cho biết vai trò của dung môi trong phản ứng thế? 3.5. Trình bày quy luật ảnh hưởng trans. Nêu ý nghĩa thực tế của quy luật này khi giải thích tính chất và điều chế các phức chất? 3.6. Hãy giải thích lý thuyết ảnh hưởng trans dựa theo cơ chế thế S N 1 và cơ chế thế S N 2? A. MỤC TIÊU - Về kiến thức: CHƯƠNG 4. CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU PHỨC CHẤT Số tiết: 06 tiết (Lý thuyết: 04 tiết; Bài tập, thảo luận, thực hành: 02 tiết) + Trình bày được các phương pháp xác định thành phần và nghiên cứu cấu tạo của phức chất ở trạng thái rắn: • Phương pháp thuần tuý hoá học, • Phương pháp đo độ dẫn điện, • Phương pháp phổ hồng ngoại, • Phương pháp nghiên cứu các giản đồ nhiệt. + Trình bày được cách xác định thành phần và hằng số không bền của phức chất tạo thành trong dung dịch: - Về kỹ năng: - Về thái độ: • Phương pháp đo điện thế, • Phương pháp trắc quang. + Xác định được các hằng số bền và không bền của một số phức chất cụ thể. + Xác định được cấu tạo của phức, vẽ được công thức cấu tạo của một số phức đơn giản. + Yêu thích môn học, tự giác học tập và nghiên cứu tài liệu. + Có ý thức vận dụng vào dạy học ở phổ thông. DIỄN ĐÀN TOÁN - LÍ - HÓA 1000B TRẦN HƯNG ĐẠO TP.QUY NHƠN B. NỘI DUNG 4.1. Xác định thành phần và nghiên cứu cấu tạo của phức chất ở trạng thái rắn. 4.1.1. Phương pháp thuần tuý hoá học Sưu tầm bởi GV. Nguyễn Thanh Tú 37 www.facebook.com/daykemquynhonofficial www.facebook.com/boiduonghoahocquynhonofficial
Page 1 and 2: UBND TỈNH PHÚ THỌ TRƯỜNG Đ
Page 3 and 4: www.twitter.com/daykemquynhon www.g
Page 35: www.twitter.com/daykemquynhon www.g
Page 47: www.twitter.com/daykemquynhon www.g

ĐỀ CƯƠNG BÀI GIẢNG MÔN HÓA HỌC PHỨC CHẤT TÀI LIỆU DÙNG CHO SINH VIÊN ĐHSP HÓA HỌC PHẠM THỊ KIM GIANG

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

Delete template?

Save as template?