Organocériens, électrocyclisations et applications à la synthèse de ...

IV. Application des organocériens en synthèse totale.
Introduction générale
Depuis les années 1980, le champ d’application des organocériens en synthèse organique
n’a eu de cesse de s’étendre. Leur oxophilie, leur potentiel nucléophile, leur régiosélectivité ainsi
que leur faible basicité en ont fait un outil puissant pour la synthèse de molécules complexes.
1. Synthèse totale du (±)-Pleurotine
En 1988, Hart et al. ont publié la synthèse totale du (±)-Pleurotine 39 17 en effectuant
l’addition de l’organocérien 15 issu du chlorure de 2,2-diméthoxyphénylmagnésium sur la
cétone bicyclique 14 pour conduire au produit d’addition 16 avec un excellent rendement
(Schéma 26).
O
Me
H
CO 2Me
OTBDMS
MeO
14 15
+
MgCl,CeCl 3
OMe
Schéma 26
2. Synthèse totale de la Roseophiline
THF, -78°C
92%
Me
O
OTBDMS
H CO 2Me
MeO
O
O
16
O
17
OH
H
O
(±)-Pleurotine
En 1998, Fürstner et al. ont publié la première synthèse totale de la Roseophiline 21, 40 un
39 D. J. Hart, H. C. Huang, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 1634.
40 A. Fürstner, H. Weintritt, J. Am. Chem. Soc. 1998, 120, 2817.
OMe
22
H
Me