Organocériens, électrocyclisations et applications à la synthèse de ...

R 1
O
Br
H
Ph
N
R 1 Ph
O
O
DME
20°C
-NaBr
83-91%
R 1
R 1
Ph
Ph
Br
Br
Chapitre I : Synthèse d’arylcycloalcènes
O
H
-HCO 2 H
R 1
R 1
Ph
Ph
OH
Br
O
Br
NaOH
Schéma I-20
Malgré les bons rendements affichés (75%-92%), cette méthode nécessite la synthèse
préliminaire des alcools.
III. Synthèse en un seul-pot d’arylcycloalcènes.
La préparation d’alcools tertiaires par addition nucléophile d’organocériens sur des cétones
cycliques conduit à la formation d’alcools par une réaction propre. Pour ces raisons, il paraissait
intéressant d’effectuer l’addition nucléophile d’organocériens sur des cétones cycliques afin de
former des alcoolates intermédiaires qui seront estérifiés in-situ puis mis en présence d’une base
afin de subir une élimination E2, conduisant ainsi à la formation des arylcycloalcènes désirés
(Schéma I-21).
En premier lieu, les conditions opératoires ont été mises au point afin d’optimiser les
rendements mais aussi les quantités de réactifs utilisées. Une fois les conditions opératoires
déterminées, une série d’arylcycloalcènes a été synthétisée.
R
Br
1,1 éq.
1) n-BuLi
2) CeCl3 3) Cycloalcanones
R
OM
M= Li,CeCl3 alcoolates intermédiaires
Schéma I-21
Bases (3 éq.)
-30°C, agents estérifiants (3 éq.)
puis 20°C, 12h
R
O
40
H