Organocériens, électrocyclisations et applications à la synthèse de ...

I. Introduction
Chapitre I : Synthèse d’arylcycloalcènes
La voie d’accès la plus efficace pour l’obtention d’arylcycloalcènes consiste en la création
de la liaison C-C entre les groupements aryles et les synthons vinyliques cycliques (Schéma I-1).
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La création de cette liaison C-C peut s’effectuer selon deux procédés. Le premier consiste
à effectuer une réaction de couplage métallo-catalysé, le second consiste à effectuer l’addition
nucléophile d’un organométallique sur des cétones cycliques (Y = OH) conduisant à la formation
d’un alcool tertiaire qui peut ensuite subir des réactions d’élimination.
II. Réactions de couplage
Les réactions de couplages métallo-catalysé sont très utilisées en synthèse organique pour
la préparation d’arylcycloalcènes. Les réactions de couplage dépendent du métal utilisé comme
catalyseur. Ainsi, les catalyseurs au palladium et au nickel sont les plus employés à ce jour ; le
cuivre , le cobalt et plus récemment le fer peuvent aussi être utilisés.
1. Réactions de couplage pallado-catalysé
Les catalyseurs les plus employés en synthèse organique pour la synthèse
d’arylcycloalcènes sont les catalyseurs au palladium. Les réactions les plus connues sont les
réactions de Heck 43 , de Suzuki-Miyaura 44 , de Stille 45 , de Negishi 46 et de Kumada.
a. Couplage de Heck
Schéma I-1
Le couplage de Heck est la réaction la plus simple à mettre en œuvre. Cependant la
synthèse d’arylcycloalcènes via cette méthode peut conduire à la formation de régioisomères
difficilement séparables (Tableau I-1). 47
43
Pour une revue sur le couplage de Heck voir : I. P. Beletsakaya, A. V. Cheprakov, Chem. Rev. 2000, 100, 3009.
44
Pour une revue sur le couplage de Suzuki-Miyaura voir : N. Miyaura, A. Suzuki, Chem. Rev. 1995, 95, 2457.
45
Pour une revue su le couplage de Stille voir : P. Espinet, A. M. Echavarren, Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43,
4704.
46
Pour une revue sur le couplage de Negishi voir : V. B. Phapale, D. J. Cardenas, Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 1598.
47 C. G. Hartung, K. Köhler, M. Beller, Org. Lett. 1999, 5, 709.
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