Organocériens, électrocyclisations et applications à la synthèse de ...

Introduction générale
c. Couplage de Stille 32
d. Couplage de Negishi 32
2. Autres réactions métallo-catalysées 32
a. Le nickel 32
b. Le Fer 33
c. Le Cuivre 34
d. Le Colbalt 34
e. Mise en œuvre des réactions de couplages métallo-catalysées 35
3. Addition nucléophile / déshydratation 37
a. Addition nucléophile 37
b. Elimination 38
4. Synthèse d’arylcycloalcènes par réarrangement semi-pinacolique/fragmentation de Grob. 39
III. Synthèse en un seul-pot d’arylcycloalcènes. 40
1. Mise au point des conditions opératoires 41
2. Synthèse d’arylcycloalcènes 43
a. Influence de la taille de cycle. 44
b. Influence des substituants sur le dérivé carbonylé et/ou l’organocérien. 44
c. Substrats azotés 46
d. Synthèse d’hétéroarylcycloalcènes 48
2 EME PARTIE : SYNTHESE TOTALE DU (±)-LAUROKAMURENE B 49
I. Introduction 50
II. Précédentes synthèses du Laurokamurène B 50
1. Synthèse totale du (±)-Laurokamurène B 50
2. Synthèse totale du (+)-Laurokamurène B 52
III. Application des organocériens à la synthèse du (±)-Laurokamurène B 53
1. Synthèse de la (±)-2,2,3-triméthylcyclopentanone 54
a. Rétrosynthèse 54
b. Voie A 54
c. Voie B 55
d. Voie C 56
e. Voie D 56
2. Addition d’organocérien sur la 2,2,3-triméthylcyclopentanone (±)-62 60
IV. Conclusion du chaptire I 61
CHAPITRE II : SYNTHESE DE BENZAZEPINES PAR ELECTROCYCLISATION-1,7
D’YLURES D’AZOMETHINES A,B;G,D-INSATURES 62
1 ERE PARTIE : SYNTHESE DE CYCLOALCENYLBENZALDEHYDES 63
I. Introduction 64
1. Synthèses existantes des 2-cycloalcénylbenzaldéhydes 64
a. Synthèse par ouverture d’oxazolines 64
b. Synthèse par réactions combinées de Shapiro-Suzuki 66
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