Organocériens, électrocyclisations et applications à la synthèse de ...

Chapitre I : Synthèse d’arylcycloalcènes
d’utilisation de magnésiens possédant des hydrogènes en !), d’auto-aldolisation 72 et de couplage
pinacolique (Schéma I-17).
O
R M + H
énolisation
RH
( ) n
2
O
( ) n
Mg
O
( ) n
Br
Mg
H
Mg
O O
( ) n
R
( ) n
+
M
R
-
Réduction
couplage
pinacolique
O
( ) n
Schéma I-17
O
( ) n
aldolisation
hydrolyse
OH
( ) n
Mg
O O
( ) n
( ) n
H
O
HO
( ) n
( ) n
OH OH
Malgré ces réactions secondaires, l’addition de réactifs de Grignard ou d’organolithiens sur
des cétones reste la méthode la plus employée pour la création de liaison C-C.
b. Elimination
Les arylcycloalcènes peuvent être obtenus à partir des alcools tertiaires par réactions
d’éliminations. Les deux principales méthodes d’élimination sont les déshydratations et les
éliminations de sulfonates.
La première méthode permettant d’accéder aux arylcycloalcènes à partir des alcools
tertiaires consiste à effectuer une déshydratation en milieu acide par protonation de l’alcool puis
élimination de type E1 (Schéma I-18).
72 T. Imamoto, N. Takiyama, K. Nakamura, T.Hatajima, Y. Kamiya, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 4392.
( ) n
38
( ) n