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Materiali organici per il Data Storage: metodi sviluppi, applicazioni.

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Lo spettro di assorbimento puo’ essere ulteriormente spostato inserendo in posizione 4 e 4’ sui<br />

fen<strong>il</strong>i gruppi diet<strong>il</strong>ammino. Si osserva ulteriore spostamento tramite la completa sostituzione dei<br />

gruppi tiofenici con gruppi indolo.<br />

Quando un forte gruppo elettron donatore come <strong>il</strong> benzoditiolo ed un forte gruppo elettron accettore<br />

come <strong>il</strong> dicianoet<strong>il</strong>ene vengono introdotti in posizione 5 e 5’ dell’anello tiofenico si ottiene<br />

un’assorbimento a ben 828 nm <strong>il</strong> piu’ alto riportato,benche <strong>il</strong> composto sia termicamente instab<strong>il</strong>e<br />

ritornando alla forma paerta in 186 min a 60°.(figura 7).<br />

La posizione dei sostituenti controlla <strong>il</strong> massimo di assorbimento su entrambi gli isomeri.<br />

Alte sensib<strong>il</strong>ità richiedono inoltre un alto coefficiente di estinzione molare ed alte rese quantiche.<br />

La ε puo’ essere aumentata ut<strong>il</strong>izzando dei gruppi elettron donatori ed elettron accetori come fatto<br />

con i gruppi dimet<strong>il</strong>ammino sugli anelli fen<strong>il</strong>ici.Ulteriore incremento nel coefficinete di<br />

assorbimento è riscontrato in diar<strong>il</strong>et<strong>il</strong>eni che hanno gruppi oligotiofenici o polienici.<br />

quindi <strong>per</strong> aumentare <strong>il</strong> valore di ε è necessario introdurre gruppi elettronricchi ed avere ampie<br />

conugazioni π.(fig 11).<br />

F<br />

F F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

S<br />

S<br />

S<br />

S<br />

S S S<br />

R<br />

N<br />

Figura 11 Composto ad alto ε4.3*10 4 M -1 cm -1 in acetonitr<strong>il</strong>e ;λmax=704 nm<br />

S N<br />

I diar<strong>il</strong>eteni con anelli a 5 atomi eterociclici hanno due conformazioni: con i due anelli in simmetria<br />

speculare o in conformazione parallela ed in<br />

simmetria C2 o conformazione antiparallela. La<br />

fotociclizzazione puo’ avvenire solamente nella<br />

forma antiparallela.<br />

Figura 12 reazioni di ciclizzazione<br />

Quasi tutte le molecole sottoposte a radizione<br />

dell’opportuna luhezza d’onda ciclizzano <strong>il</strong> che<br />

significa che si ha una resa prossima a 1. Il<br />

R<br />

10

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