Materiali organici per il Data Storage: metodi sviluppi, applicazioni.

3.4-Sintesi
La reazione piu’ utilizzata è quella di Stobbe,questa reazione di tipo aldolico produce un emi 2alchiliden
succin estere da dialchil succinato e un aldeide o un chetone. Si forma il lattone A che
in genere è formato da una miscela didiastereoisomeri, che possono anche essere isolati , seguita
dall’apertura dell’anello B. L’esterificazione seguita da una seconda condensazione di Stobbe
porta al lattone C o al emi estere D che idrolizzato porta al diacido E.
Le fulgidi con forti gruppi elettron attrattori tipo indolo, possono essere isolati dopo
cromatografia su silice nella forma E, dovuta alla semplicità di isomerizzazione della forma da
Z ad E.La scelta della base è molto importante in questo tipo di reazioni ,normalmente si utilizza
tBuOk in tBuOH oppure EtONa in toluene. Nel caso in cui l’ingombro sterico dei sostituenti
sia molto alto tale da impedire il procedere della reazione si possono sostituire le basi con LDA
in THF.
Ra Rb
CO2Rc
O
O
Re
Rd
Rd
Re
Ra
O
Rb
O
CO2Rc
CO2H
Ra
O
Rb
FULGIDE
E
perdita acqua
CO2H
Figura 31 Condensazione di Stobbe.
KOH
aq.EtOH
O
O
O
ORc
Ra Rb
COORc
Ra H
Rb CO2Rc
B
Re
Rd
R1
R2
CO2H
CO2Rc
H+
Ra
tBuOH
tBuOK
Rb
A B
D
Rd
CO2H
CO2Rc
O
O
Re
Ra
Ra
Rb
H
CO2Rc
C
1. base
O
2.
Rb
CO2Rc
CO2Rc
Rd Re
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