Materiali organici per il Data Storage: metodi sviluppi, applicazioni.

essere interessante da un punto di vista applicativo il numero di cili deve essere almeno di un ordine
di grandezza superiore, il che significa che la reazione secondaria deve avvenire con un rapporto
minore dello 0.0001 rispetto a quella principale.
Per misurare sperimentalmente la resistenza alla fatica si puo’ prendere un diariletene in benzene
(10 -4 moli/L) ed irradiarlo con una lunghezza λ1 fino a stimolare la chiusura dell’anello, cioè fino a
quando l’assorbanza raggiunge il 90% dello stato fotostazinario e successivamente con una
lunghezza λ2 fino alla riapertura del’anello. Ogni 100 cicli di questo tipo viene misurata
l’assorbanza di una delle due forme (aperta o chiusa). La misura del numero di cili possibili è dato
dal numero di cicli al quale l’assorbanza di una delle due forme è decresciuta al 80%
dell’assorbanza rispetto al primo ciclaggio.
Analizziamo dei composti. Lo 1,2-Di(2,3,5 trimetiltiofene) anidride maleica e 1,2-Di (2-dimetil-5feniltiofen)perfluorociclopentene
decompongono in meno di 80 ciclaggi in presenza di aria (fig8).
O
O
O
S S
ciclaggi
70 in aria 480 in vuoto
F
F
F
F
F
F
S S
80 in aria 200 in vuoto
10000 forma cristallina
Figura 8
La scarsa durata è dovuta alla formazione di un endoperossido .Ed alla formazione di una forma
condensata degli anelli tiofenici,(sottoprodotto).Quando gli anelli tiofenici vengono sostituiti da
anelli benzotiofenici,si ha un incremento della ciclabilità dovuto al fatto che il benzotiofene ha una
minore reattività con il singoletto dell’ossigeno e dal fatto che la forma condensata del tiofene
(anello a sei) fig 9 non puo’ essere creata dai benzotiofeni.
F
F
S
F
F
S
Forma condensata a sei
sottoprodotto della ciclizzazione
F
F
Figura 9
La figura del composto della figura 9 è stata ricavata da analisi
cristallografiche.
Il composto benzotiofenico isomerizza anche in fase cristallina dove
non si è verificata la presenza del sottoprodotto ed il ciclaggio ha
8