CamSepLibr 1 Chromatografia jonowo-wykluczajaca

Opis teoretyczny
Rys. 3.1. Schemat przebiegu procesu modelowania kolumny metodą Craiga.
Ze schematu przedstawionego na Rys. 3.1. otrzymać można rozkład stężenia próbki na
kolumnie (równoważny rozkładowi w czasie, próbki opuszczającej kolumnę i rejestrowanej
przez detektor). Z zasad kombinatoryki wynika, że prawdopodobieństwo, że cząsteczka po r
krokach znajduje się w N celce wynosi:
r r
(3.8) P = r!
q −
N
N
p
N!( r − N)! .
Powyższy wzór wynika z faktu, że przy opisie procesu założono iż próbka w sposób
statystyczny może przebywać w fazie ruchomej lub stacjonarnej. p i q w tym ujęciu oznaczają
więc wagi statystyczne. W wyniku tego rozmieszczenie próbki na kolumnie przedstawia
klasyczną krzywą dzwonową rozkładu statystycznego Gaussa. Na tej podstawie wiele osób
intuicyjnie uważa, ze w idealnych warunkach chromatograficznych powinno się otrzymać
symetryczne piki. Ich asymetria zaś pojawia się w wyniku zniekształcenia tego procesu.
Niestety nie jest to prawdą. Należy bowiem zauważyć, że na opisaną powyżej dyspersję próbki
nakłada się przepływ cieczy. Przy przepływie laminarnym ciecz w środku kanału lub kapilary
porusza się szybciej niż przy ich brzegu. Oznacza to, że ogonowanie piku jest integralną
częścią procesu chromatograficznego.
20