31.03.2017 Views

CamSepLibr 1 Chromatografia jonowo-wykluczajaca

Camera Separatoria Librarium

Camera Separatoria Librarium

SHOW MORE
SHOW LESS
  • No tags were found...

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

<strong>Chromatografia</strong> <strong>jonowo</strong>-wykluczjąca<br />

drugiej stałej dysocjacji (patrz równanie 3.34). Dokładniej wytłumaczyć to można przez<br />

uwzględnienie efektu który można by nazwać ekranowaniem. Wpływa on na<br />

prawdopodobieństwo oddziaływania cząsteczki z grupami funkcyjnymi złoża lub szkieletu<br />

żywicy. Cząsteczki amin alifatycznych (np. etyloamina) składają się z aminowej grupy<br />

funkcyjnej oraz łańcucha alifatycznego. Grupa aminowa jest elektrostatycznie odpychana od<br />

posiadających ten sam znak ładunku elektrycznego grup funkcyjnych złoża. Z drugiej strony<br />

łańcuch alifatyczny może ulegać hydrofobowej adsorpcji na siatce żywicy. Dlatego też retencja<br />

etyloaminy jest nieco większa niż dla czystego mechanizmu wykluczania jonowego.<br />

Tabela IV-2<br />

Objętości retencji niektórych kwasów karboksylowych<br />

Kolumna: Bio-Rad HPX-87H. Faza ruchoma: 1 mM H 2 SO 4 .<br />

Kwas struktura pK a V R [ml]<br />

winowy HOOC-CH(OH)-CH(OH)-COOH 3,04 4,1<br />

cytrynowy HOOC-CH 2 -COH(COOH)-CH 2 COOH 3,10 4,4<br />

fumarowy HOOC-CH=CH-COOH 3,05 5,0<br />

chlorooctowy Cl-CH 2 -COOH 2,87 6,1<br />

Przyłączenie drugiej grupy aminowej, jak ma to miejsce w etylenodiaminie, blokuje<br />

możliwość hydrofobowej adsorbcji łańcucha. Z drugiej strony przyłączenie dodatkowego<br />

łańcucha (dietyloamina) blokuje oddziaływania grupy aminowej z grupami funkcyjnymi złoża.<br />

Można wobec tego powiedzieć, że następuje wzajemne ekranowanie grup funkcyjnych i<br />

łańcuchów alifatycznych cząsteczki.<br />

Powyższe rozumowanie odnieść można również do retencji kwasów (patrz Rys. 4.1 i<br />

4.2) [31, 48 - 50]. W Tabeli IV-2 przedstawiono kwasy [12, 45] charakteryzujące się<br />

39

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!