CamSepLibr 1 Chromatografia jonowo-wykluczajaca
Camera Separatoria Librarium
Camera Separatoria Librarium
- No tags were found...
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
<strong>Chromatografia</strong> <strong>jonowo</strong>-wykluczjąca<br />
Powyższe równania łącznie z prawem zachowania masy pozwalają wyznaczyć współczynnik<br />
podziału próbki, jak to zostanie przedstawione w następnej części pracy.<br />
3.2. Równania Globalne<br />
W poprzednim rozdziale przedstawione zostały ogólne założenia modeli opisujących<br />
mechanizm retencji w chromatografii <strong>jonowo</strong>-wykluczjącej. Są to jednak założenia zbyt<br />
ogólne aby można w oparciu o nie wyprowadzić konkretne równania opisujące współczynnik<br />
podziału w IEC. Ponadto tak ogólne równania byłyby mało użyteczne praktycznie ze względu<br />
na ich skomplikowaną postać i występowanie w nich wielu trudno dostępnych parametrów.<br />
Dlatego wyprowadzono szereg równań przy dodatkowych założeniach upraszczających.<br />
Współczynnik podziału, K d , równy jest stosunkowi sumy stężeń wszystkich postaci próbki w<br />
obu fazach. Przy braku adsorbcji i dodatkowych oddziaływań przyjmuje on postać:<br />
(3.30) K<br />
d<br />
−<br />
[ HR] S<br />
+ [ R ]<br />
=<br />
−<br />
[ HR] + [ R ]<br />
M<br />
S<br />
M<br />
.<br />
W przypadku buforowanej fazy ruchomej z równań (3.18 ÷ 3.28) otrzymuje się równanie<br />
kwadratowe w którym niewiadomą jest stężenie zdysocjowanej postaci analizowanego kwasu.<br />
Po jego rozwiązaniu, wstawieniu, razem z równaniem (3.29), do równania (3.30), założeniu, że<br />
jonowy wodorowe w fazie ruchomej pochodzą tylko od buforu, a w fazie stacjonarnej tylko od<br />
grup funkcyjnych złoża otrzymuje się [9]:<br />
(3.31) K<br />
d<br />
S S S<br />
Ka<br />
+ −<br />
1 +<br />
2 γ γ<br />
H F<br />
2<br />
S S<br />
K<br />
f<br />
+ 4K fcfγ<br />
+ γ − − K<br />
H F<br />
=<br />
M<br />
K<br />
1 +<br />
2 a<br />
2<br />
K + 4K c − K<br />
b b b b<br />
f<br />
K<br />
P<br />
,<br />
gdzie γ S H + i γ S F - oznaczają odpowiednio współczynnik aktywności jonów wodorowych i<br />
zdysocjowanych grup funkcyjnych złoża w fazie stacjonarnej, a K P oznacza współczynnik podziału<br />
niezdysocjowanej postaci kwasu.<br />
25