CamSepLibr 1 Chromatografia jonowo-wykluczajaca

More documents

Recommendations

Info

Opis teoretyczny Jak wspomniano, przy dokładniejszych rozważaniach w fazie stacjonarnej należy uwzględnić aktywności. Ponadto różnice stałej dielektrycznej obu faz wpływają na zmiany stałych dysocjacji, K a : (3.18) K (3.19) K + − [ H ] [ R ] = M M M a S a a = S R a S H − + a S HR . [ HR] M , W uproszczonym podejściu można założyć, że obie fazy są po prostu wodą charakteryzującą się tą samą stałą dysocjacji i aktywności zastąpić stężeniami [31, 33, 34, 36]. Podobne równania można zapisać dla buforu, HB, (w chromatografii jonowej często jako bufor wykorzystuje się po prostu rozcieńczone roztwory mocnych kwasów lub zasad) i grup funkcyjnych złoża, HF: (3.20) [H+]M[B-]M[HB]M = [H+]S[B-]S[HB]S, (3.21) Kb = [H+]M[B-]M/[HB]M, (3.22) Kf = [H+]S[F-]S/[HF]S. Dla rozcieńczonych roztworów warunek elektroneutralności obu faz można przedstawić w postaci: (3.23) [H+]M = [R-]M + [B-]M, (3.24) [H+]S = [F-]S + [R-]S + [B-]S. Obojętne cząsteczki mogą swobodnie penetrować złoże, stąd: (3.25) [HR]M = [HR]S, (3.26) [HB]M = [HB]S. Całkowite stężenia buforu i grup funkcyjnych złoża opisują równania: (3.27) cb = [B-]M + [HB]M, (3.28) cf = [F-]S + [HF]S. Adsorpcję opisuje liniowa izoterma Henry’ego: (3.29) [HR]A = KH[HR]S. 24
Chromatografia jonowo-wykluczjąca Powyższe równania łącznie z prawem zachowania masy pozwalają wyznaczyć współczynnik podziału próbki, jak to zostanie przedstawione w następnej części pracy. 3.2. Równania Globalne W poprzednim rozdziale przedstawione zostały ogólne założenia modeli opisujących mechanizm retencji w chromatografii jonowo-wykluczjącej. Są to jednak założenia zbyt ogólne aby można w oparciu o nie wyprowadzić konkretne równania opisujące współczynnik podziału w IEC. Ponadto tak ogólne równania byłyby mało użyteczne praktycznie ze względu na ich skomplikowaną postać i występowanie w nich wielu trudno dostępnych parametrów. Dlatego wyprowadzono szereg równań przy dodatkowych założeniach upraszczających. Współczynnik podziału, K d , równy jest stosunkowi sumy stężeń wszystkich postaci próbki w obu fazach. Przy braku adsorbcji i dodatkowych oddziaływań przyjmuje on postać: (3.30) K d − [ HR] S + [ R ] = − [ HR] + [ R ] M S M . W przypadku buforowanej fazy ruchomej z równań (3.18 ÷ 3.28) otrzymuje się równanie kwadratowe w którym niewiadomą jest stężenie zdysocjowanej postaci analizowanego kwasu. Po jego rozwiązaniu, wstawieniu, razem z równaniem (3.29), do równania (3.30), założeniu, że jonowy wodorowe w fazie ruchomej pochodzą tylko od buforu, a w fazie stacjonarnej tylko od grup funkcyjnych złoża otrzymuje się [9]: (3.31) K d S S S Ka + − 1 + 2 γ γ H F 2 S S K f + 4K fcfγ + γ − − K H F = M K 1 + 2 a 2 K + 4K c − K b b b b f K P , gdzie γ S H + i γ S F - oznaczają odpowiednio współczynnik aktywności jonów wodorowych i zdysocjowanych grup funkcyjnych złoża w fazie stacjonarnej, a K P oznacza współczynnik podziału niezdysocjowanej postaci kwasu. 25
Page 1 and 2: ___________________ Bronisław K. G
Page 3 and 4: ___________________ PRZEDMOWA Chrom
Page 5 and 6: Chromatografia jonowo-wykluczjąca
Page 7 and 8: ___________________ SPIS TREŚCI PR
Page 9 and 10: ___________________ 1. WPROWADZENIE
Page 13 and 14: ___________________ 2. PODSTAWY PRO
Page 17 and 18: ___________________ 3. OPIS TEORETY
Page 23: Chromatografia jonowo-wykluczjąca
Page 35 and 36: ___________________ 4. MECHANIZMY R
Page 47 and 48: ___________________ 5. PARAMETRY WP
Page 75 and 76:
Chromatografia jonowo-wykluczjąca
Page 77 and 78:
Page 79 and 80:
Page 81 and 82:
Page 83 and 84:
Page 85 and 86:
Page 87 and 88:
Page 89 and 90:
Page 91 and 92:
Page 93 and 94:
93
Page 95 and 96:
Page 97 and 98:
Page 99 and 100:
Page 101:
show all

CamSepLibr 1 Chromatografia jonowo-wykluczajaca

Create successful ePaper yourself

Delete template?

Save as template?