CamSepLibr 1 Chromatografia jonowo-wykluczajaca

Parametry wpływajace na retencję
jedną wielkością doświadczalną, stosunkiem stężenia próbki do wartości z jej stałej dysocjacji,
c i /K a , [33] (patrz też równanie 3.37 i Rys. 3.2).
Przy dokładniejszym opisie wpływu stałej dysocjacji na retencję należałoby uwzględnić
zmiany współczynników aktywności i stałej dysocjacji w fazie stacjonarnej [9]. Chociaż
podejście to jest możliwe do wykonania (patrz równanie 3.31) jednak mało praktyczne gdyż
wielkości te są trudne do wyznaczenia zarówno doświadczalnego, jak i teoretycznego.
Współczynnik podziału kwasów o pośredniej mocy opisuje wówczas równanie empiryczne
[9]:
(5.1) K
d
=
pKa
− 1,25
7,9 − 1,25 .
5.1.4. Pole powierzchni cząsteczki
W literaturze [8] często można spotkać dyskusję nad wpływem różnych parametrów na
retencję w chromatografii jonowo-wykluczającej. Zaliczyć do nich można rozpuszczalność
analizowanych próbek w wodzie, wymiary i masę cząsteczkową, obecność w cząsteczce
podwójnych wiązań lub różnych typów izomerów. Łatwo zauważyć, że wymienione czynniki
powinny być związane z hydrofobową adsorpcją analizowanych związków. W pracy tej
zaprezentowane jest podejście (równanie 4.2) [9] uzależniające wielkość hydrofobowej
adsorpcji od jednego tylko parametru, pola powierzchni cząsteczki analizowanego związku.
Okazało się (rozdział 4.3), że uwzględniając go możemy, przynajmniej jakościowo,
przewidzieć retencję i powiązać ją z wyżej wymienionymi parametrami fizykochemicznymi.
Poniżej zostaną one pokrótce przypomniane.
Z wykresów przedstawionych na Rys. 4.1 - 4.3 wynika, że wzrost retencji następuje
wraz ze wzrostem długości łańcucha badanych kwasów [8, 35, 37, 64] i amin [32]. Podobny
54