CamSepLibr 1 Chromatografia jonowo-wykluczajaca

Chromatografia jonowo-wykluczjąca
Zarówno bardzo mocne jak i bardzo słabe kwasy występują w jednej postaci i dają
symetryczne piki chromatograficzne.
W modelowaniu komputerowym kolumny metodą Craiga obliczenia numeryczne
symulujące kolumnę chromatograficzną są zastosowane lokalnie do małych jej fragmentów
odpowiadających półkom teoretycznym. Zakłada się przy tym, że na każdej półce dochodzi do
ustalenia się równowagi. Metoda rekurencyjna symuluje przechodzenie próbki przez kolumnę.
Polega ona na obliczaniu metodą iteracyjną, opisaną w poprzednim rozdziale,
równowagowych stężeń próbki i buforu w fazie ruchomej i stacjonarnej na każdej półce. Ilość
próbki ulegająca podziałowi jest równa sumie przyniesionej w porcji fazy ruchomej i
pozostałej w fazie stacjonarnej z poprzedniego kroku czasowego. W następnym kroku faza
ruchoma porusza się o jedną półkę wzdłuż kolumny i obliczane są nowe stężenia próbki i
buforu. Wykorzystywany jest przy tym układ równań [33]:
(3.38) cs(i,j) = [R-] S + [HR] S ,
(3.39) cm(i,j) = [R-] M
+ [HR] M
,
(3.40) m(i,j) = cs(i-1,j)v S + cm(i-1,j-1)v M ,
(3.41) kd(i,j) = cs(i,j)/cm(i,j),
(3.42) cbm(i,j) = [B-] M + [HB] M ,
(3.43) cbs(i,j) = [B-] S +[HB] S ,
(3.44) mb(i,j) = cbm(i-1,j)vM + cbs(i-1,j-1)v S ,
gdzie c s i c m oznaczają sumaryczne stężenia obu postaci próbki na poszczególnych półkach
odpowiednio w fazie stacjonarnej i ruchomej, c bs i c bm - analogiczne stężenia buforu, vs i vm -
objętości fazy stacjonarnej i ruchomej na jednej półce, kd - współczynnik podziału na danej
półce, i i j - krok czasowy i kolejny numer półki, a m i m b - masę próbki i buforu na danej
półce.
29