Thesis - RWTH Aachen University

2.3 Physikalische Eigenschaften -23-
Schwingungen sollten demnach um 3,4% zu größeren Wellenzahlen gegenüber
vergleichbaren Te-O-Schwingungen verschoben sein. Einer Te-O-Valenzschwingung bei
1000 cm -1 entspricht bei gleicher Kraftkonstante also eine Se-O-Valenzschwingung von 1034
cm -1 ; einer Te-O-Valenzschwingung bei 660 cm -1 entspricht bei gleicher Kraftkonstante eine
Se-O-Valenzschwingung von 682 cm -1 .
Im Bereich von 660 bis 1000 Wellenzahlen lassen sich die IR-Absorptionsbanden der
Orthoselenate denen der Orthotellurate in der Tat zuordnen (s. Tab. 2.3.2.1). Die
Wellenzahlen der Orthoselenate sind dabei zwar in einigen Fällen höher als die der
Orthotellurate, der Abstand ist aber immer kleiner als 3,4%. Soweit in dem Bereich von 660 -
1000 cm -1 Te-O- bzw. Se-O-Valenzschwingungen vorliegen, müssen sie also sehr ähnliche
Kraftkonstanten besitzen. Demnach sind die Se-O-Bindungen praktisch genauso stark wie die
Te-O-Bindungen.
Unterhalb von 660 cm -1 unterscheiden sich die Spektren von Orthotelluraten und
Orthoselenaten sowohl in der Zahl als auch in der Lage der Banden (s. Tab. 2.3.2.1). Hier
kommen offenbar Abweichungen von der Oktaedersymmetrie in den TeO6- bzw. SeO6-
Einheiten (s. Kap. 2.3.7.2) auf unterschiedliche Weise zum Tragen. Die Entartung der 6 TeO6-
Valenzschwingungen [51] wird sowohl in Orthoselenaten als auch in Orthotelluraten
aufgehoben. Die SeO6-Oktaeder weichen weniger vom idealen Oktaeder ab als die TeO6-
Oktaeder (vgl. Kap. 2.3.7), die entsprechenden IR-Absorptionswellenzahlen sind daher bei
Orthoselenaten etwas anders im IR-Spektrum verteilt als bei Orthotelluraten. Außerdem sind
im Bereich unter 500 cm -1 Se-O- und Te-O-Deformationsschwingungen zu vermuten [51] ,für
deren Verteilung über das IR-Spektrum ebenfalls die Abweichung von der Oktaedersymmetrie
an Se bzw. Te eine größere Rolle spielen sollte.
Die Unterschiede in der Oktaedersymmetrie sind zwischen ein- und zweikernigen Telluraten
offenbar nicht relevant, denn hier sind die IR-Spektren mit Ausnahme der oben genannten
zusätzlichen Banden von zweikernigen Telluraten im Bereich von 580 - 660 cm -1 nicht zu
unterscheiden (s. Abb. 2.3.2.1, Tab. 2.3.2.1).
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2.3.2.1 zusammengefaßt. Zum Vergleich sind auch die IR-
Absorptionen einiger Orthoselenate und von Orthotellursäure mitaufgeführt.