Thesis - RWTH Aachen University
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2.3 Physikalische Eigenschaften -31-<br />
Abb. 2.3.3.1 125 Te-NMR-Verschiebungen verschiedenartiger Tellurate(VI)<br />
(inCDCl3, außer Te(OH)6: D2O)<br />
Die sterische Situation ist hier offenbar entscheidend. Die größte Abschirmung wird bei den<br />
perfekt oktaedrischen TeO6-Oktaedern erreicht (δ = 685 - 751 ppm). Auch für die feste<br />
Verbindung 1 und für feste (monokline) Orthotellursäure werden chemische Verschiebungen<br />
in diesem Bereich gefunden [53, 54] . Wird diese Symmetrie gestört, kommt es bei den<br />
untersuchten Verbindungen zu einer Entschirmung des Magnetfeldes. Die Verschiebung von<br />
(ΕtΟ)5TeOTe(OEt)5 (3) liegt so bei 795 ppm, der Verschiebungsbereich der zweikernigen<br />
cyclischen Tellurate bei 890 - 960 ppm, der der Tris(chelat)-orthotellurate bei 980 - 1070 ppm<br />
(s. Abb. 2.3.3.1).<br />
Die Verbindung 40 wird wegen ihrer Zusammensetzung als Te(VI)-Verbindung angesehen.<br />
Sie zeigt aber eine ungewöhnlich große chemische Verschiebung, δ = 1477 ppm. Denney et<br />
al. [29] geben z. B. für Bis(chelat)tellurate(IV) einen Verschiebungsbereich von ca. 1355 bis<br />
1601 ppm an. Sowohl für die große Verschiebung der Tellurate(IV) als auch für die große<br />
Verschiebung der Verbindung 40 wird eine sterische Ursache vermutet.<br />
Innerhalb jeder Verbindungsklasse führt Substitution von Wasserstoff durch Methylgruppen<br />
am 5-Ring zu einer etwas größeren Abschirmung. Das wird auch in den 77 Se-NMR-Spektren<br />
der Reihe der Tris(chelat)-orthoselenate beobachtet (Abb. 2.3.3.2).<br />
Abb. 2.3.3.2 77 Se-und 125 Te-NMR-Verschiebungen von Orthoselenaten, Orthotelluraten,<br />
zweikernigen Telluraten (in CDCl3, Selenverschiebungen aus [20, 27] )
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