Thesis - RWTH Aachen University

2.3 Physikalische Eigenschaften -27-
2.3.3 NMR-Spektroskopie
Soweit die NMR-Spektren zur Beschreibung der Struktur einer Verbindung oder der Isomerie
einer Substanz herangezogen werden, sind sie in Kapitel 2.4 aufgeführt und werden dort
diskutiert. 125 Te-NMR-Spektren der Gemische 4, 5 und 6 sind in Abb. 2.2.1.1 dargestellt und
werden in Kap. 2.2.1.2 diskutiert. An dieser Stelle erfolgt eine vergleichende Zusammen-
stellung der NMR-Daten aller Verbindungen.
2.3.3.1 1 H-NMR
Eine eingehende Betrachtung verdient vor allem die Te-O-CHn-Gruppe (n = 1;2;3). Die
Verschiebung liegt bei 3,6 bis 4,9 ppm (s. Tab. 2.3.3.1). Im Vergleich weisen zweikernige
Tellurate eine um bis 0,3 ppm höhere chemische Verschiebung auf als die entsprechenden
Orthotellurate mit gleichen Liganden. Der Verschiebungsbereich der entsprechenden
Orthoselenate deckt sich dagegen fast völlig mit dem der Orthotellurate.
Die Signale sind jedoch in vielen Fällen durch 1 H-Kopplung, Isomerie und Anwesenheit nicht
äquivalenter Positionen so zahlreich, daß eine Zuordnung zu einem bestimmten Isomer oder
einer bestimmten Position im Molekül nicht möglich ist. Dies gilt insbesondere für die
zweikernigen Tellurate.
Von den H-H-Kopplungen verdienen die Kopplungen vicinaler TeOC-H-Protonen der Tartrat-
orthotellurate besondere Aufmerksamkeit, da hier umfassende Vergleichsdaten von
R,R-Dimethyltartrat und anderen Derivaten der R,R-Weinsäure vorliegen und eine
Konformationsanalyse erlauben [65] .
Die 3 JHH-Kopplungen hängen nach der Karplus-Gleichung stark vom Diederwinkel H-C-C-H
ab [52, 66] . In den Verbindungen 16 und 17 wie auch in R,R-Weinsäure und R,R-Dimethyltartrat
sind die vicinalen TeOC-H-Protonen chemisch äquivalent, aber nicht magnetisch äquivalent.
Die 3 JHH Kopplungen wurden deshalb aus den 13 C-Satellitenspektren entnommen [65, 67] .
Kleine Werte, z. B. 2,1 bzw. 2,4 Hz für R,R-Weinsäure und R,R-Dimethyltartrat in CD3OD
sind typisch für eine gauche-Anordnung der Protonen (vgl. Kap. 2.3.7.3). Die gemessenen
Kopplungskonstanten ( 3 JHH = 6,3 Hz für das häufigere Isomer von 16 in CDCl3 und
3
JHH = 7,2 Hz für das häufigere Isomer von 17 in CDCl3) sind deutlich größer und lassen eher
auf eine trans-Anordnung der Protonen schließen. Im festen Zustand von 16 werden Winkel
von 122 bzw. 144° gefunden (vgl. Kap. 2.3.7.3), die in der Tat recht weit von dem idealen
Winkel (60°) der gauche-Konformation entfernt sind.