Thesis - RWTH Aachen University

2.3 Physikalische Eigenschaften -41-
Tartrat-orthotellurate und für die Verbindung 40, die im Folgenden diskutiert werden (s. u.,
s. Abb. 2.3.4.1.2). Für die Verbindung 11 beträgt der bathochrome Shift gegenüber Ortho-
tellursäure etwa 20 - 40 nm.
Zweikernige Tellurate sind gegenüber den Orthotelluraten zusätzlich langwellig verschoben.
Für die Verbindung 21 ergibt sich nach Abb. 2.3.4.1.1 ein bathochromer Shift von 20 - 25 nm
gegenüber Verbindung 11. Da zur Berechnung der Extinktionskoeffizienten molare
Konzentrationseinheiten benutzt wurden, könnte der beobachtete Shift auch auf eine
Vergrößerung der Absorptionsbanden zurückgeführt werden, die dadurch zustande kommt,
daß in Verbindung 21 mehr Chromophore vorliegen als in Verbindung 11. Die in Verbindung
11 vorhandenen Arten von Bindungen und freien Elektronenpaaren können in Verbindung 21
maximal doppelt so häufig auftreten (z. B. 6 Te-O-Bindungen in 11; 12 Te-O-Bindungen in
21). In Abb. 2.3.4.1.1 ist deshalb das Spektrum von 21 zusätzlich mit halbierten ε-Werten
eingetragen (gestrichelte Linie). Auch bei dieser Kurve läßt sich noch eine langwellige
Verschiebung von 5 - 10 nm im Bereich von 210 bis 270 nm gegenüber der Kurve von 11
beobachten. Ob es sich wirklich um einen „Shift“ handelt, muß aber offen bleiben. Es können
auch zusätzliche Elektronenübergänge eine Rolle spielen, oder es können einige
Elektronenübergänge mit stark veränderten Extinktionskoeffizienten auftreten. Ein ebenso
großer bathochromer Shift wird bei allen untersuchten zweikernigen Telluraten gegenüber
vergleichbaren einkernigen Telluraten gefunden (für die Verbindungen 13, 14*, 23 und 24*
vgl. Abb. 2.3.4.1.3; 2.3.4.1.4). Er ist wie bei den Verbindungen 11 und 21 nicht allein auf die
größere Zahl von Chromophoren zurückzuführen.
Die Formen der Kurven weichen von den für einzelne Elektronenübergänge oft beobachteten
Gauss-Kurven ab. Dies weist möglicherweise auf Elektronenanregungen im gemessenen
Bereich hin, die nicht stark genug sind, um als Schultern oder selbständige Maxima deutlich
erkennbar zu sein. Solche Elektronenübergänge können tatsächlich bisweilen durch CD- bzw.
MCD-Spektroskopie nachgewiesen werden (s. Kap. 2.3.4.2; 2.3.4.3).
Auffällig sind auch die Unterschiede in den UV-Spektren der Verbindungen 11 und 32.
Obwohl in beiden Verbindungen die gleichen Chromophore zur Verfügung stehen, weist das
Spektrum von 32 bei 220 nm ein Maximum auf, wo für Verbindung 11 nur eine abfallende
Flanke zu sehen ist. Im langwelligen Bereich > 225 nm ist das Spektrum von 32 gegenüber 11
um 15 - 20 nm bathochrom verschoben. Auch hier muß offen bleiben, ob es sich wirklich um
einen „Shift“ handelt. Einige Elektronenübergänge könnten mit stark veränderten